Способ разделения органических и кремнийорганических соединений Советский патент 1984 года по МПК G01N31/08 B01D15/08 

Изобретение относится к аналитйч ческой химии, в частности к способам разделения органических и кремнийорганических соединений, ,и может использоваться в аналитических лабораториях, осуществляющих анализ этих веществ. Известен способ разделения органических и кремнийорганических соединений путем пропускания анализиру емой пробы в потоке газа - носителя через колонку, заполненную смесью твердого носителя и карборансилокса на, являющегося неподвижной жидкой фазой ,Г1 3. Недостатком данного способа является малая селективность разделеНИИ целого ряда органических -и крем нийорганических соединений в том числе кремнийорганических соединений с объемными радикалами. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ разделения органических и кремнийорганических соединений путем пропускания анализируемой пробы через колонку, заполненную смесью твердого носителя с неподвижной жидкой фазой - оли гомер-/5-этиладамантилсилоксаном f2 Недостатком известного способа является недостаточно высокая селективность при разделении соединений, содержащих полициклическиерадикалы - фенантреновый,флуореновый и адамантильный, а также различных кремнийорганических эфиров. Целью изобретения является повышение селективности способа. поставленная цель достигается гем, что согласно способу разделени органических и кремнийорганических соединений путем пропускания анализируемой пробы через .колонку, запол ненную смесью твердого носителя с кремнийорганической неподвижной жид кой фазой в качестве которой исполы зук олигометил-(бензиладамантил -силоксан общей формулы I Si((lHi)x (CHjls iO iioHi5 где 4 5 ; 3 . . Разделение органических и кремнийорганических соединений проводят следующим образом. Анализируемую пробу с помощью дозирующего устройства вносят в поток газа-носителя, который продувается через колонку, заполненную смесью твердого носителя с неподвижной жидкой фазой олигометил-(бензиладамантил/-силоксаном формулы , имеющего физико-химические свойства, представленные в таблице, и который наносят в количестве 30% от веса на твердый носитель хроматон N AH-HMDS, зернением 0,2-0,315 мм, из раствора |В диэтиловом эфире при постоянном перемешивании и без нагревания, а затем подвергают термической обработке в токе сухого и чистого газа - носителя в следующем режиме при - 1 ч; 200°С - 1 ч; 300°С 2 ч, - 2 ч) 400°С - 2 ч, 450 °С - 2 ч; - 1 ч. После термической обработки оставшееся количество неподвижной фазы составляет 13%, а максимальная допустимая рабочая температура равна 450-500 С. Прошедший термическую обработку сорбент засыпают в колонку, памеща-. ют в термостатхроматографа и осуществляют анализ с использованием в кес честве детектора катарометра и расходе газа-носителя гелия - 60 мл/мин Пример 1. На колонке, заполненной твердым носителем с неподвижной жидкой фазой олигометил-(бензиладамантил /-силоксаном, прошедшим термическую обработку, разделяют смесь изомеров ./ -адамантилэтилтрйхлорсилана Длина колонки 1,5 м, диаметр 4 мм. Температура в испарителе 320°С, в детекторе 300°С. Температура в термостате колонок программируется от 150 до (скорость подъема температуры 5 град/мин }, Размер пробы 2 мкм раствора в толуоле. Хроматограмма разделения изомеров приведена на фиг. 1. П р и м е р 2. Сорбент для газожидкостной хроматографии с использованием олигометил-(бензиладамантил )-силоксана получают аналогично примеру 1. В условиях по примеру 1 разделяют смесь изомеров хлорированных силиладамантанов, Хроматограмма приведена на фиг. 2. Пики 4 и 5 на известной Неподвижной фазе не разделяются. ПримерЗ. Сорбент для газожидкостной хроматографии с использованием олигометил-(бензиладамантил ) -силоксана получают аналогично пршлеУ 1.. Проводят разделение смеси, образущейся при этоксилировании диметиликлосилоксане. Температура в термостате колонок программируется от 80 до 200 С скорость подъема темературы 10 град/мин , температура ермостата детектора , испариеля 390®С. Хроматогрс1мма разделения смеси риведена на фиг. 3. Пики 2 и 3 на

известной неподвижной фазене разделяются.

Пример 4. Сорбентдля газожидкостной хроматографиис использованием олигометил-(бензиладамантил )-силоксана получаютаналогично примеру 1.

Проводят разделение продуктов, представл5по1цих собой смесь углеводородов. Температура в термостате колонок программируется от 200 до .(скорость подъем.а температуры 8 град/минJ. Температура детектора 300 С, испарителя 465°С. Размер пробы 5 мкл рйствора в бензоле,

На фиг. 4 приведена хроматограмма смеси н-углеводородов от С л. до Сэ. Известная фаза позволяет получить разделение углеводородов тольк

ДО .

Пример 5. Сорбент для газожидкортной хроматографии с использованием олигометил-(бензиладамантил )-силоксана получают аналогично примеру 1.

Проводят разделение продуктов этоксилирования деполимеризата. Температура в термостате колонок программируется от 80 до 200°С (скорость подъема температуры 10 град/мин). Температура термостата детектора , испарителя 390°С. Хроматограмма приведена на фиг. 5.

Пики 4 и 5 на известной неподвижной разделяются.

Таким образом, способ разделения с использованием неподвижной фазы в виде олигометил-(бензиладс1мантилУсилоксанов позволяет разделять сложные смеси высококипящих углеводородов от С, до С JJ, смеси кремнийорганических высококипящих изомеров, смеси, образуемые в результате реакции этоксилирования диметилциклосилоксанов, хлорированные силиладаман таны, изомеры с объемными циклическими радикалами.

45

190-240 3000 -110 385 11

I I I I II I «Il

J510

T, HUH

лIII II г1I

T.c2SO „, т

I I т т I

50

I I

150

f.Him

-fT

хв

/3

2ВО

Фв92

10 ISQ

Т, мин

Т

во

130

Фаг.З

Qlf9(JUniiogui3Dd

-

l

«Nj

NJ.

«i

h«p

-CM

i.

UH