СПОСОБ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ И КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ<m^](W^^^-• ^М0-S-i- - ^^1• -,^0-3i- - ^^U^JOS4C^)^(.CV^),'MSm1Изобретение относится к хроматогра— фическому анализу, в частности к анализу органических и кремнийорганических соединений, содержащих емкие полициклические радикалы, например флуореновые, фе- нантреновые, адамантильные.Известен способ разделения органичес-. ких и кремнийорганических соединений газожидкостной хроматографией jl^ с ис- "пользованием в качестве неподвижной фа- 3LJ лолиметилфенилсилоксана обшей формулы'10Отхзу'тствие разделения на известной неподвижной фазе обусловлено структурой по-- , лиметилфёнилсилоксана н его реологическими характеристиками.Наиболее близким к предлагаемому я&- ляется способ разделения органических и кремнийорганических веществ газожидкостной хроматографией [У с использованием в качестве непостижной фазы жидкого кар— борансилоксана с вязкостьюЮО—1ООО сСт при 2О°С общей формулы\ '\—SiO3^0[LJ-^^«1oVf5^°'а •'-3i—«^ го ^И^где пгьm=a.Однако указанный способ несепективен зо по отношению к соединениям, содержащим ёмкий циклический радикал типа этилада- мантила или полицикпические радикалы типа полйфенилен-^ фенантрен-^ флуорен—,где F? , R^ ^3 '" Qei^^^ni^HHbie или незамещенные алквпы или арилы; ft'- 3-24; tn - 1-8.Недостатком способа является невысокая селективность при разделении сое- Советский патент 1981 года по МПК G01N31/08 B01D15/08 

динений, содержащих полицнкпические радйкалыс

Цель изобретения - улучшение разделения смеси органических и кремнийоргани ческих веществ.

Указанная цепь достигается способом газохроматографи еского разделения оргаHif4ecKHX и кремнийорганических соединений путем нропускания разделяемой смеси через хроматографическую колонку с неподвижной фазой - опигометил- f5-этил- адамантилсилоксаном обшей формулы

Ad

(

УЪ

где т«1О-75, ,

(CHfyj A - -этиладамантильный радикал. Наличие объемных этиладамантильных

радикалов в цепи олигоорганосилоксана обеспечивает лучшую растворимость в них соединений, содержащих полицикпические радикалы, что способствует повышению разделения. Лучшее разделение изомеров обусловлено структурой и реологическими свойствами олигоорганоэтиладамантилсил- океанов.

В таблице приведены свойства используемых в качестве неподвижной фазы олигометил-Р -этиладамантилсилоксанов общей формулы

Ad

I

(сн)

-9.-0 - БлСснЛ , (I)

SiO I

O-S-i J

CHoJ

m (CHj)

где ro 10-75, n-1-10, (CH2.)2Adl25P -этиладамантильный радикал

567

1052

19

МДРТ - максимально допустимая рабочая температура. Неподвижные фазы испытаны для га- зожидкостной хроматографии. Они могут быть использованы в изотермических условиях, так и в режиме программирова- кия температуры с катарометром и пламенноионизационным детектором. Пример. Сорбент для газожидкостной хроматографии с использованием олюометил- 0 -этила дамантилсилоксана готовят следующим образом. Соединение формулы (1), где tn(,p 5, П 67 наносят на твердый носитель хро матон Н-AW-HMDS зернением 0,2 0,315 мм, в количестве ЗО% из раствора в диэтиловом эфире. Избыток раствори теля удаляют при постоянном перемешивании без нагревания. Кондиционирование сорбента проводят в токе чистого и сухого инертного газа в следующем режиме: при - 1 ч,. 2бо°С - 1 ч, 300°С2 ч, 350°С - 2 ч, - 2 ч, 45О°С2 ч. После кондицирования оставшееся количество неподвижной фазы составляет 11%. iПриготовленный сорбент загружают в хроматографическую колонку диаметром 4 мм и длиной 0,5 м. Сорбент засыпают в колонку малыми порциями и уплотняют постукиванием до полного заполнения. Оба конца колонки закрывают темпонами из стекловолокна и присоединяют к хроматографу ЛХМ-72. Пропускают газ-носитель гелий со скоростью 6О мл/мин. Температура в испарителе 425 С, в термостате детектора , колонки (начальная) и 350 С (конечная). Скорость про- граммы в С/мин. 562 Анализу подвергают смесь олигомети ,- ( этил) адамантилсилоксанов, образующихся по реакции гидролитической конденсации диметилдихлорсилана с последующей перегруппировкой продукта гидролиза. Полученная хроматограмма приведена на фиг. 1. j Пики 1-16 представляют собой диметипциклосилоксаны общей формулы t()SiOj п где п :3-14. Пики 1726 являются олигометил-li-этиладамантилсилоксаны. Идентификацию проводят по зависимости времени удержания от числа атомов кремния. Разделение указанных компонентов на известной неподвижной фазе не происходит полостью и общее количество пиков составляет 11 вместо 26. Пример 2. Аналогично примеру 1 получают сорбент при нанесении на твер дый носитель соединения формулы (1), в которой X 52 , rт,p;c5. Проводят разделение смеси, образующейся при пиролитическом взаимодействии ортооксйди(|зенипа с трихлорсиланом, и представляющей собой производные силоксанофенантрена, на хроматографической колонке длиной 0,5 м, диаметром 4 мм. Температура в т.ермостате колонок началь ная 130°С, конечная . Температура в испарителе , в термостате детектора 300 С. Скорость нагрева Ю С/мин. Полученная хроматограмма приведена на фиг. 2. Соединения (Идентифицированные мето- дом масспектрометрии, средующие: Пик 1 - растворитель Пик 2 - Ц Пик 3 - Х Пик 4-Х,, Пик 5 Пик 6-х,

Пик 7 Пик 8 Пик 9 SiCl

На известной неподвижной фазе разделение этой сложной смеси не было получено.

Пример 3. Аналогично примеру ,1 получают сорбент при нанесении соединения формулы (1), в котором ПС, 9, , на твердый носитель хроматон NAW-HMDS, проводят разделение смеси изомеров - пентафеннлового эфира.

Колонка длиной 1 м, диаметр 4 мм. Температура в термостате колонок 325°С детектора , испарителя . Скорость газа-носителя гелия 60 мп/мин, размер пробы 0,4 мкл эфирного раствора пентафет1лового эфира. По;1ученная хроматограмма приведена на фиг. 3. Пик 1 - мета-изомер, пик 2 - ортоизомер, пик 3 пара-изомер. На известной неподвижной фазе проио ходит лишь частичное разделение между мета-изомером и неразделенной смесью орто- и пара изомерами. . Приведенные примеры показывают высокую селективность разделения органических и кремнийорганических соединений, содержащих лолшдиклические радикалы на даннрй неподвижной фазе. Формула изобретения Способ газохроматографического разде ления органических и кремнийорганических соедащений путем пропускания разделяемой смеси через хроматографическую колонку с неподвижной фазой - олигоорганосилоксаном, отлича ющийся тем, что, с целью улучшения разделения смеси, в качестве олигоррганосилоксана используют олигометил- -этиладамаитилсилоксан об- щей формулы где m 10-75, , -(СН,), , - -этиладамантильный радикал. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Кремнийорганические неподвижные фазы для газожидкостной хроматографии, ЦНИЛреактив, М., 1969. 2.Авторское свидетельство СССР № 538293, кл. Q О1 N 31/О8, 1975 (прототип).