Способ получения продукта с запахом амбры Советский патент 1984 года по МПК G11B9/00 

Изобретение может быть использовно в парфюмерии и относится к способу получения д гшистых веществ с амбровым запахом на оснозеЧгоединений дитерпенового ряда.

Известен способ получения продукта с запахом-аь.пы путем окисления хромовой смесью и/т.одного сырья, содержащего дитерпенс.Г1;ы.. последующей нейтрализации продукта окисления и перегонки в вакууме с отбором нужной фракции.

Известный способ состоит из окисления склареола хромовой смесью, взятой в количестве , соответствующем 10 г-атомам активного кислорода на 1 моль склареола с последующей нейтрализацией продукта окисления; восстановлеьшя нейтра;п-13ованного продукта окисления боргидридом.калия; дeгидpaтaц ш продукта восстаиовлегшя с последующей перегонкой в вакуумеГП.

Недостатками указанного -способа являются многостадийность, а также использование в качестве исходного сырья индивидуального соединения, вьще}Ч,-;ше которого сгзязано с тща-

ТРТТ НОЙ ОЩ-iCTKOJh

Цель изобретешш- упроще ше способа к удешезлегт;е целевого продукта.

Указанная цель дйстигается тем, что согласно способу получения продукта с запахом амбры путем окисления хромовой смесью исходного сырья, содержащего дитерпеноиды, последующей нейтрализации продукта окисления и перегонки в с отбором нужной фракции, в качестве исходного сырья используют смолу нейтральную лиственничную, а перегонке подвергают непосредственно нейтрализованный продукт окисления.

Способ осуществляют следующим образом.

.Смолу нейтральную лиственничную окисляют хромовой смесью, затем нейтрализуют щелочью и после отгонки растворителя нейтрализованный продукт перегоняют в вакууме, отделяя нулсную фракцию.

Целевой продукт, получивший наименование Ларикс-аром, представляет собой густую вязкую массу темножелтого цвета, п 1,5278-1,5280, кислотное число.10-15, эфирное число , карбонильное число 130-145, Состав ларикс-арома (по даньлым разожидкостной хроматографии) приведен в таблице.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОДУКТА С ЗАПАХОМ А1-1БРЫ путем окисления хромовой смесью исходного сырья, содержащего дитерпеноиды, последующей нейтрализации продукта окисления и .перегонки в вакууме с отбором нужной фракции, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и ; удешевления целевого продукта, в качестве исходного сырья используют смолу нейтральную лиственничную, а перегокке подвергают хшпосредствснно нейтрализованный продукт окисления. (Л

(13S),13, 1.3,20-дноксидо--14, 5 -биснорлаадан |кеталь)

7-12

О

(ЗЕ) ПЗ, 3, .ксидо14 5. 15-биснорлабдаг« ((изо сеталь)

Ацетат кеталя 1

п

23-27

ш

Продолл;енне таблицы

Ацетат изоке аля П

Норамбреинолид

7-OKCo-4oi, -нордегидроабиетинол

14, 15-бис110рлабд-7-е.н-6, 13-дион

1У

13-20

10-14

9-10

11-9

У

Углеводороды

Условия хроматографирования: прибор хром 41, стальная колоыка , 2,5 м, d 3 мг-1, заполненная 5% ХЕ-60 на хроматоне AW с программированием температуры 125-222 С, 3 град/мин, Ы , скорость 48 мл/мин.

Продукт обладает приятным амбровым запахом со смолистьм оттенком и отличается по запаху от известных продуктов амбрового направления. Запах ларикс-арома обусловлен присутствием кеталей 1 и И, а также налшчигм примесей неустановленного строедня, придающих запаху смолистый отт.енок,

Пред-лагаемый способ позволяет получить новый душистый продукт, упростить технологию, расширить сырьевую базу и удешевить производство ценых для парфюмерии продуктов.

Пример 1. 20 г смолы нейтральной лиственничной (кислотное число 15, эфирное число 55, содержаш-ie третичных дитерпеновых спиртов 75%), причем в состав третичных спиртов вхдят, %: ;эпима110ол 30, лариксол 40,

1-10

лариксацетат 40, растворяют в 100 мл CHjCOOH и медленно в течение 2-3 ч при интенсивном перемешивании и температуре 20--30 С прил1 вают хромовую смесь, приготовленную нэ 59 г Ка2Сг20-,2 lijO , 90 мл воды и 68,5 г серной кислоты (уд. вес. 1,84).Количество окислителя соответствует 9- г-атомам активного кислорода на 1 моль дитерпенового спирта. По окончании приливания хромовой смеси выдер Живают реак1щонную смесь еще 36 ч при ,. затем добавляют воду (300мл),и толуол (200 мп) , перемешивают 30 мин, Толуольный раствор промывают водой , нейтрализуют 25%-ным раствором едкого кали (12 мл) для удаления побочных продуктов, проМ1.1вают водой до нейтральной реакций и отгоняют растворитель. Получают 4,3 г (выход 21,5 %) продукта со следующими физико-химическими показателями:кислотное число 6,5, эфирное число 119,5,который перегоняют в вакууме, отбирают фракцию с Тц.ип1бО-200°С/3 мм рт.ст., выхо 2,3 г (54%). Полученный продукт предS1ставляат собой густую вязкую массу темно-желтого цвета с приятным амбро вым запахом со смолистым оттенком и имеет следующие физико-хд мические по затели: кислотное чисгю 13,3, эфирное число 107,7, карбонильное .чис.-. ло 1351 1,5280. .лиз фракции методом ГЖХ показал, что она состоиз из кеталя 7,0 % ,изокеталя 1,0%, ацетата кеталя 23,0%, ацетата изокетапя 13,0%, норамбреинолида 10,0%, 7-оксо-4с,-нордегидроабиетинола 9,0%, 14,15-биснорлабд-7-ен-6,13-диона 11,0%, углеводороды 10%, П р-и м е р 2. 20 г смолы нейтрал .ной лиственничной окисляют в условия призера 1 хромовой смесью, приготовленной из 72,5 г Ыа2Сг20,«2 Н20 , 110 мл воды и 87 г серной кислоты (количество окислителя соответствует I1 т-атомам активного кислорода на 1 моль дитерпенового спирта, Пос ле обработки получают 4 г (20%) нейт рального продукта, кислотное число 96 5,2, эфирное число 115,2. При перегонке в вакууме отбирают фракцию с Ткип159-205°С/5 мм рт.ст. Выход 2,1 г (52%), кислотное число 10,5, эфирное число 105, Карбонильное число 143, П 1,5278, По данным ГЖХ данная фракция состоит из кеталя 11,0%, изокеталя 7,0%, ацетата кеталя 27,0%, ацетата изокеталя 20,0%, норамбреинолида 14,0%, 7-оксо-4о|1-нордегидроабиетинола 10,0%., 14, i5-биcнopлaбд-7-eн-6, 13-диона 9,0%, углеводороды %, Применение предлагаемого способа позволит расширить сырьевую базу за счет использования дешевого исходного сырья - нейтральной детерпеновой фракции, которая получается при переработке лшвиц лиственниц и раньше являлась отходом производства. Предлагаемый способ прост, так как не предусматривает операций восстановления и дегидратаид и продуктанейтрализации.