СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДУШИСТОГО ВЕЩЕСТВА, ОБЛАДАЮЩЕГО АМБРОВЫМ ЗАПАХОМ, ИЗ СКЛАРЕОЛА Российский патент 1995 года по МПК C11B9/02 

Изобретение относится к получению душистых веществ с амбровым запахом из склареола (2,5,5,9,3^'-пентаметил-2,3^'-диокиси-1-пент-4^'-енилдекалина).

Дитерпеновый гликоль-склареол, выделяемый из мускатного шалфея, является основным видом сырья для получения наиболее ценных душистых веществ с амбровым запахом, входящих в состав продуктов высококачественной парфюмерии [1] При этом наряду с индивидуальными душистыми веществами, получение которых из склареола сопряжено со значительными трудностями [1] находят применение смеси душистых веществ, амбровый запах которых обусловлен минорными компонентами [2,3,4]
Примером такого продукта может служить "амбриаль" [2] получаемый окислением склареола хромовой смесью с последующей вакуумной перегонкой продукта реакции.

Недостатком способа получения "амбриаля" является большое количество токсичных отходов, главным образом хромсодержащих сточных вод.

Указанный недостаток устраняется в способе получения душистого продукта "скларон" [5] прототип. Этот способ включает продувку воздуха через раствор склареола в концентрированной уксусной кислоте в присутствии ацетата кобальта, марганца или железа при 90-116^оС, отгонку кислоты, экстракцию продукта реакции толуолом, отфильтровывание катализатора, отмывку экстракта от остатков уксусной кислоты, отгонку толуола и вакуумную перегонку технического продукта. Получаемый таким образом душистый продукт существенно отличается от "амбриаля" по составу, но подобен ему по направлению запаха.

Сущность данного способа, взятого за прототип, заключается в дегидратации склареола под действием уксусной кислоты и частичном окислении продуктов дегидратации с кислородом воздуха в момент образования. В то же время максимальная температура процесса ограничена температурой кипения растворителя-уксусной кислоты, при которой преимущественно протекает процесс дегидратации, а скорость окисления еще достаточно мала, поэтому продукт реакции оказывается обогащен лишенными запаха продуктами дегидратации склареола. Кроме того, барботаж воздуха через кипящую уксусную кислоту неизбежно сопряжен с ее уносом, что существенно ухудшает экологические характеристики метода.

К недостаткам метода следует также отнести большое число технологических стадий и наличие сточных вод, образующихся при отмывании остатков уксусной кислоты от толуольного экстракта.

Технической задачей изобретения является получение душистых веществ с амбровым запахом без сточных вод и вредных выбросов в атмосферу при одновременном упрощении технологии и отказе от использования токсичных растворителей.

Цель достигается тем, что склареол окисляют кислородом воздуха с использованием в качестве катализатора соли переходного металла при нагревании, осуществляют вакуумную перегонку смеси, содержащей целевой продукт, при этом дополнительно в качестве соли переходного металла используют соль хрома, кобальта или железа, при окислении в качестве дополнительного катализатора вводят бисульфат натрия, окисление ведут при температуре 120-160^оС, а полученную смесь перед вакуумной перегонкой нейтрализуют гидроксидом натрия с удалением осадка.

Сущность метода заключается в окислении кислородом воздуха склареола.

Душистый продукт представляет собой сложную смесь продуктов окисления склареола, растворенных в маноилоксиде (II), Наряду с маноилоксидом (II) образуются маноол (III) и 8,12-эпоксилабден-13 (IV), а главным продуктом окисления является 15,16-биснорлабда-8,11-диен-13-он(V), содержание которого оказалось выше, чем в соответствующих образцах продукта "скларон".

Отличительной особенностью заявляемого способа является применение бисульфата натрия, что позволяет проводить процесс окисления при более высокой температуре без растворителя и регулировать относительную скорость окисления склареола с целью получения продукта высокого парфюмерного качества. Выбранные температурные пределы процесса обусловлены тем, что ниже 120^оС процессы окисления склареола идут очень медленно, а выше 160^оС становится заметным унос продуктов реакции током воздуха.

Технический результат:
1) Высокое качество душистого продукта, что подтверждается парфюмерными оценками: при сравнении образцов полученного продукта с соответствующими образцами продукта "скларон", оценки последнего во всех случаях оказались на балл ниже;
2) Ликвидация сточных вод и вредных выбросов в атмосферу;
3) Отказ от применения токсичных растворителей;
4) Упрощение технологического процесса за счет сокращения технологических стадий (было 8 стало 3).

Ниже приведены примеры, подтверждающие возможность осуществления изобретения.

П р и м е р 1. В 4-горлую колбу, снабженную термометром, барботером для продувки воздуха, мешалкой и конденсатором, помещают 150 г склареола, который плавят, нагревают до 140^оС и при включенной мешалке добавляют 2,25 кг (1,5% ) стеарата хрома (III) и 0,15 г (0,1%) бисульфата натрия, после чего пропускают ток воздуха 150 мл/мин в течение 30 ч. После этого реакционную массу нейтрализуют добавлением 0,1 г гидроксида натрия (в спирте). Получают осадок и удаляют его. Выход продукта 86 г (57%). Парфюмерная оценка 4,2 балла.

П р и м е р 2. В условиях примера 1 окисление ведут в присутствии стеарата кобальта. Выход 52% Парфюмерная оценка 4,3 балла.

П р и м е р 3. В условиях примера 1 окисление ведут в присутствии лаурата кобальта. Выход 53% Парфюмерная оценка 4,0 балла.

П р и м е р 4. В условиях примера 1 окисление ведут в присутствии 0,2% бисульфата натрия и 3% стеарата хрома. Выход 38% Парфюмерная оценка 4,5 балла.

П р и м е р 5. В условиях примера 1 окисление ведут при 160^оС в течение 18 ч. Выход 40% Парфюмерная оценка 4, 3 балла.

П р и м е р 6. В условиях примера 1 окисление ведут при 120^оС в течение 32 ч. Выход 60% Парфюмерная оценка 4,0 балла.

П р и м е р 7. В условиях примера 1 окисление ведут при 175^оС в течение 12 ч. Выход 32% Парфюмерная оценка 3, 8 балла.

П р и м е р 8. В условиях примера 1 окисление ведут при 110^оС в течение 36 ч. Выход 63% Парфюмерная оценка 3, 5 балла.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить душистый продукт высокого качества с амбровым запахом, ликвидировать вредные выбросы в окружающую среду при его производстве и упростить технологию получения указанного продукта.

Изобретение относится к получению душистых веществ с амбровым запахом из склареола 2,5,5,9,3′ -пентаметил- 2,3′ -диокси-1-пент 4′ -енилдекалина. Сущность: склареол окисляют кислородом воздуха с использованием в качестве катализатора соли переходного металла при нагревании, осуществляют вакуумную перегонку смеси, содержащей целевой продукт, при этом дополнительно в качестве соли переходного металла используют соль хрома, кобальта или железа, при окислении в качестве дополнительного катализатора вводят бисульфит натрия, окисление ведут в определенном интервале температур, а полученную смесь перед вакуумной перегонкой нейтрализуют гидроксидом натрия с удалением осадка.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДУШИСТОГО ВЕЩЕСТВА, ОБЛАДАЮЩЕГО АМБРОВЫМ ЗАПАХОМ, ИЗ СКЛАРЕОЛА, включающий окисление склареола кислородом воздуха с использованием в качестве катализатора соли переходного металла при нагревании и вакуумную перегонку смеси, содержащей целевой продукт, отличающийся тем, что в качестве соли переходного металла используют соль хрома, кобальта или железа, при окислении в качестве дополнительного катализатора вводят бисульфат натрия, окисление ведут при 120 160^oС, а полученную смесь перед вакуумной перегонкой нейтрализуют гидроксидом натрия с удалением осадка.