Способ получения бензоксазолона-2 Советский патент 1984 года по МПК C07D263/58 

Изобретение относится к улучшенному способу получения бензоксазоло на-2, являющемуся полупродуктом в синтезе биологически активных веществ, например инсектицида фозалон Известен способ получения бензоксазолона-2 взаимодействием салицил амида с гипохлоритом натрия в присутствии избытка едкого натра в сре бензола и воды. Выход целевого продукта составляет 30% 1J . Однако известный способ характеризуется низким выходом целевого продукта, а также технологической сложностью процесса, вызванной тем что в условиях этого способа процесс протекает со вспениванием, мешающим протеканию реакции, для уст772ранения которого требуется проведение взаимодействия в большом объеме воды. Цель изобретения - упрощение технологии процесса и повышение выхода целевого продукта. Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения бензоксазолона-2, который заключается в том, что салициламид подвергают взаимодействию с гипохлоритом натрия в водной среде в присутствии щелочи, в качестве щелочи берут едкое кали и процесс ведут в присутствии хлорида натрия при отношении концентрац11и ионов натрия к ионам калия 1:10-3:1. Процесс протекает по схеме

CO-I-H O Концентрация ионов гипохлорита в реакционной смеси составляет 1,5 0,05 г-ион/л, наиболее предпочтител но 1,3-1 г-ион/л. Концентрация ионов гидроксила в реакционной смеси составляет 6 2,5 г-ион/л. Концентрация салициламида в реак ционной смеси составляет 3-0, 2 моль наиболее предпочтительно 2-0,5 моль Численное соотношение имеющихся ионов Na и К является таким, как и соотношение концентраций ионов Na/K T.e.(+, и равно 0,1-2; предпочтительно 0,3-1,5. Реакция, проходит при 0-50 С, предпочтительно при IO-ЗОс. Наиболее обычный способ осуществления реакции заключается в смешивании щелочного раствора гипохлорит со щелочным раствором салищиамида, так смешивают водный раствор гипохл рита натрия с водным раствором салициламида, содержашям гидроокис калия. Дпя .вьщеления образовавшегося бензоксазолона-2 разрушают избыток гипохлорита восстанавливающим агентом, потом нейтрализуют реакционную среду, в некоторых случаях нагретую для придания большей подвижност (разжижения). После нейтрализации бензоксазолон осаждается и может быть собран фильтрованием или отсасыванием, а салициламид, используе- шй в качестве реагента, может быть применен как таковой в выделенном состоянии, или же в виде раствора или в виде сырого продукта. Пример 1. К 330 см водного раствора, содержащего 3,0 моль/л салициламида и 9,3 моль/л поташа, постепенно 75 мин вводят 505 см водного раствора, содержащего 2,17 моль/л гипохлорита натрия и 2,2 моль/л хлорида натрия. В процессе постепенного смешивания реагентов соотношение числа ионов в реакционной смеси меняется от 0,1 до 0,72, а концентрация ионов гипохлорита - от 0,05 до 1,3, концентрация ионов гидроксилов - от 9 до 3,6, концентрация салициламида от 3,0 до 0,06. Смесь выдерживается с размещением при 28 С во время истечения, а потом еще 120 мин. После этого добавляют 8 г сульфита натрия (0,064 моль) для разрушения избытка гипохлорита, а затем - 230 см водного раствора, содержащего 7,1 моль/л серной кислоты. При этом смесь нагревают с размешиванием до 70с, потом охлаждают и отфильтровывают. Осажденный бензоксазолон промьгоают водой. Выход бензоксазолона составляет 96% к использованому салициламид у. Пример 2. В условиях примера 1 , к 330 см водного раствора, соержащего 3,0 моль/л салициламида и 9,3 моль/л поташа, постепенно 90 мин добавляют 525 см водного раствора, содержащего 2,10 моль/л гипохлорита натрия и 2,2 моль/л хлористого натрия. При этом объем постепенно доводят до 1 л. Соотношение числа ионов в реакционной смеси возрастает примерно по 3, концентрация ионов гипохлорита - до 1,5 (ионов-г/л) концентрация ионов гидроксила изменя ется от 9 до 2,3 (ионрв-г/л), концентрация сапициламида - от 3 до 0,06 моль/л. Температуру смеси поддерживают на уровне при размешивании во время истечения, а потом еще 120 мин Потом добавляют 11 г (0,087 моль) сульфита натрия, а затем при размеши вании - 280 см водного раствора 11,4 моль/л соляной кислоты при 25 С Состав отфильтровывают при температуре окружающей среды, а осадившийся бензоксазолон промывают водой. Выход полученного бензоксазолона составляет 95%. При повторении примера 1 и 2, но используя только производные N а или только производные К, реакционную среду очень трудно размешивать из-за обильного образования солевых остатков. Поэтому требуется обильное растворение водой. Кроме того, получается много пены, существенно мешаю щей протеканию реакции. В ходе опыта примеров 1 и 2 не . наблюдается осаждения твердых вещест превышающих концентрацию 250 г твердых веществ на литр реакционной смеси. Пена, вызванная перемешиванием смеси, никогда не занимает выше 5% общего объема. Пример 3 (сравнительный). В 330 см водного раствора, содержащего 3,0 моль/л сапициламида и j6,l моль/л гидроокиси натрия посте|пенно добавляют 525 см раствора, содержащего 2,1 моль/л гипохлорита натрия и 2,2 моль/л хлористого натрия. При этом поддерживают температуру 28°С. Через 15 мин после заливки гипохлорита реакционная смесь становится неперемешиваемой. .Для продолжения перемешивания и присоединения гипохлорита добавляют 200 см воды. Несмотря на это объем пены достигает 25-30% от общего реакционного объема и не падает до конца реакции в щелочной среде Приливание продолжают таким образом в течение 1 ч 30 мин. После 2 ч дополнительного перемешивания добавляют 10 г сульфита натрия (0,08 моль), чтобы уничтожить избыток гипохлорита, затем добавляют 195 мл водного раствора с 11,5 моль/л соляной кислоты при 30 С и поддерживают температуру 25 С. Осадок фильтруют, промывают 5 раз общим объемом воды 200 см . Выход бензоксазолона 74%. Таким образом, трудности перемешивания согласно примеру 3 вызывают плохой контакт реактивов, что выражается низким выходом, к тому же необходимость разбавления реакционной среды уменьшает производительность (производство за единицу времени и на единицу объема аппаратуры). При проведении опытов подобных сравнительному примеру 3, но без присоединения воды, осаждение твердых веществ достигает или даже превьш1ает 600 г/л, что значительно выше осаждения для примеров 1 и 2. Таким образом, предлагаемый способ позволяет значительно повысить выход целевого продукта и упростить процесс.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОКСАЗОЛОНА-2 взаимодействием салициламида с типохлоритом натрия в водной среде в присутствии щелочи о т л ич а ющи йс я тем что, с цепью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве щелочи берут едкое кали и процесс ведут в присутствии хлорида натрия при отношении концентрации ионов натрия к ионам калия 1:10 3:1. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что гипохлорит натрия берут в количестве, при котором концентрация ионов гипохлорита в реакционной смеси составляет 1,5 0,05 г-ион/л. 3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что едкое кали берут в количестве, при котором 5 концентрация ионов гидроксила в реакционной смеси составляет 6 2,5 г-ион/л. 4.Способ по п. 1, отличающийся тем, что салициламид берут в количестве, при котором его концентрация в реакционной смеси составляет 3-0,2 моль/л. О ;О :л X) а