Способ получения бензоксазолона Советский патент 1984 года по МПК C07D263/58 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения бензоксазолона,используемого в качест ве промежуточного продукта в синтез инсектицидов, в частности фозалона. Известен способ получения бензо ксазолона, заключающийся в том, что О-аминофенол подвергают взаимодействию с мочевиной в токе инертного газа или водорода при нагревании при атмосферном давлении. Нагре вание обычно проводят до 1 30-150 с, Выход бензоксазолона достигает 91% в расчете на&-аминофенол 1 . Недостатками известного способа являются труднодоступность исходного р-амино фенол а, который получают с выходом до 60% из 0-хлорфенола при взаимодействии последнего с аммиаком, а также, относительно невысокий выход бензоксазолона, который в расчете на доступный О-хлорфеиол .составляет 55%. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения бензоксазолона взаимодействием прои водного фенола с мочевиной при нагр вании в качестве производного фенол используют 0-хлорфенол, процесс ведут в присутствии хлористой меди в качестве катализатора и взаимодей ствие осуществляют в две стадии, «первую стадию ведут под давлением 9-60 бар с введением аммиака с парциальным давлением аммиака, составляющим более 50% о.бщего давления, а вторую стадию осуществляют при ат мосферном авлении. Парциальное давление аммиака на первой стадии составляет более 90% общего давления. Взаимодействие осуществляют при молярном соотношении 0-хлорфеиола и мочевины, составляющем 1: (1,5-8;. На первой стадии процесс ведут при 110-200°С. На второй стадии процесс ведут при 110-190 с. На второй стадии процесс ведут в присутствии воды. Пример 1. В автоклав из иер жавеющей стали емкостью 1,5л, снабженный системой перемешивания, загружают, г: 1й-хпорфенол , 257 , мочевина 300; ,8. Мольное соотношения мочевина:О-хлГорфеч,,5: 1. 90г Продувают автоклав с помощью аммиака. Нагревают автоклав до.170°С, затем доводят до постоянного давления 22 бар аммиака Сотносительное давление) что составляет 95,4% общего давлеиия. Продолжают нагревание 6 ч, в течение которых израсходовано 69 г NHj , охлаждают до 1 10 С, удадяют из автоклава/газ, снабжают его вертикальным холодильником, соединенным с реактором с помощью коленчатой трубки. Доводят температуру до Г25 °С. Давление равно атмосферному, так как реакционная ере- да сообщается со свободной атмосферой с помощью вертикального холодильника. В реакционную среду добавляют воду из расчета 65 см/ч, нагревая и дистиллируя в течение 2 ч при , затем в течение 2 ч при 150°С, охлаждают до 120°С, добавляют 0,8 л воды. Бензоксазолон осаждается, реакционную среду перемешивают в течение ночи и добавляют 0,15 л водного раствора серной кислоты с молярностью 3 моль/л. Бензоксазолон фильтруют, затем промывают и перекристаллизовывают. Таким образом получают бен- зоксазолон с выходом 74,5% и со степенью превращения 94,5%. П р и м е р 2. Воспроизводят пример 1, но используют 9,9 г CujCtj вместо 19,8г. Расходуется 60 г NHj. Получают бензоксазолон с выходом 79,5%, и со степенью превращения 84,5%. . Пример 3. Воспроизводят.пример 1, но используют следующие количества реактивов, г: О лорфенол 385,5; мочевина 270J СигСЕг29,7. Мольное соотношение: О-хлорфенол 1,5:1. В ходе реакции расходуется 93 г NHj. Получают бензоксазолон с выходом 67% и со степенью превращения 93,5%. Пример 4. В автоклав емкостью 1,5 л загружают, г: о-хлорфенол 257; мочевина 300 Cu Ctj19,8; NH, 68,1. Мольное соотношение мочевина: 0-хлорфенол 2,5:1, Давление аммиака составляет 96,1% общего давлеиия. Нагревают автоклав До 170 с в течение 8 ч, первог ачально доводят дав-, ление до 26 бар, затем постепенно уменьшают до 9 бар в конце реакции, охлаждают до 120t, удаляют газ, затем медленно вливают 30 г воды .и нагревают в течение 2 ч до , за

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОКСАЗОЛОНА взаимодействием производ- него фенола с мочевиной при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повьшения выхода целевого продукта, в качестве производного фенола используют 0-хлорфенол, процесс ведут в присутствии хлорис- той меди в качестве катализатора и взаимодействие осуществляют -в две стадии, первую стадию веДут под давлением 9-60 бар с введением аммиака с парциальным давлением аммиака, составляющим более 50% общего давления, а вторую стадию осуществляют при атмосферном давлении. 2.Способ по П.1, отличающ и и с я тем, что парциальное давление аммиака на первой стадии составляет более 90% общегб давления. 3.Способ по П.1, о тли ч ающ и и с я тем, что взаимодействие осуществляют при молярном соотношении О-хлорфенола и мочевины, составляющем 1