Способ получения стирола Советский патент 1984 года по МПК C07C15/46 

:о ел

00

00

Изобретение относится к способу получения стирола и, может найти применение в нефтехимической промьшленности.

Известен способ получения стирола гидрированием ацетофенола на меднохромовом катализаторе при и давлении 100 ат с последующей дегидратацией метилфенилкарбйнола над AI.J Оз при 400-500 с 1 1, Выход стирола составляет 50% при селективности 90%.

Недостатками способа являются низкий выход стирола и высокие температуры процесса.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения стирола путем циклодимеризации винилацетилена при 100-150с в среде метилового спирта (г). Выход стирола не указывается.

При воспроизведении способа в лабораторных условиях при нагреве винилацетилена в стальной ампуле при выход стирола составляет 40%, конверсия винилацетилена 36%.

Целью изобретения является разработка удобного для препаративных целей способа получения стирола, позволяющего получить стирол с высоким выходом.

Поставленная цель достигается тем, что стирол получают путем циклодимеризадии винилацетилена при нагревании в среде органического растворителя в присутствии смеси ацетилацетоната палладия, трифенилфосфина триэтилалюминия, взятьк в молярном соотношении 1-3:2-4:1-3.

Циклодимеризацию винилацетилена проводят при 50-150°С, предпочтительно , в присутствии катализатора, приготовленного из Pd(acac)2-PPh3-AI(C2H5)j в среде ароматических или алифатических растворителей (бензол, толуол,ксилол, гексан, циклогексан). Молярное соотношение компонентов катализатора Pd(acac)j-PPh3-AI(C,H5)3 1-3:2,4:1предпочтительно 1:3:2. Количество

катализатора, взятого в реакцию по отношению к вунилацетилену: винилацетилен : Pd 100:1, предпочтительно 80:1. Выход стирола / 70%, селективность .

Способ осуществляют по схеме

Ogs :

При обработке винилацетилена в автоклаве развивается избыточное давление, которое в начальный момент при 100°С равно 5 атм и по

5 истечении определенного времени (6 ч) исчезает за счет образования стирола (выход стирола 95%). При избыточное давление равно 0,5-2 атм (выход стирола 60%, так

0 как в автоклаве остается непрореагировавшее исходное вещество), при избыточное давление равно 9 атм (выход стирола 70% и образуется полимерный продукт).

5 Пример. Раствор 10 ммоль PdCacac)j, 30 ммоль PPh,,20 ммоль AKCjHg), 0,1 мл бутадиена в 2 мл толуола в токе аргона при , выдерживают 10 мин.

0 В стальной автоклав емкостью 17 мм в токе аргона вносят раствор катализатора, приготовленного как описано вьппе, затем добавляют 4 мп винилацетилена и нагревают реакцион. чую массу при заданной температуре в течение необходимого времени. Затем катализат охлаждают до комнатной температуры, добавляют 2-3 мп метанола для разложения катализатора

0 и перегоняют. Получают исключительно стирол и неперегоняющиеся выспгае олигомеры, индентификация которых очень затруднительна. Полученный стирол имеет характеристики, совпадающие с

j литературными данными: Т.кип.

144,2°С, р 0,9060,n2j3° 1,5469. Найдено,%: С 92,4, И 7,2 Вычислено,%: С 92,3 И 6,7. Результаты остальных примеров приведены в таблице. Условия опытов: растворитель толуол 2 мл, винштацетилен 4 мл. Таким образом, из данных таблицы35 видно, что предлагаемым способом получают стирол с высокой селективностью (70-99%) и с достаточно высоким выходом (до 85%).

СПОСОБ ПОЛУЧЕНР1Я СТИРОЛА путем циклодимеризации винилацетилена при нагревании в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повЕлпения выхода целевого продукта, циклодимеризацию проводят в присутствии смеси ацетилацетоната палладия, трифенилфосфина и триэтилалюминия при их молярном соотношении 1-3:2-4:1-3. 9