Способ получения орто-инданилфенола или его замещенных Советский патент 1984 года по МПК C07C39/17 B01J31/14 

СП

со Изобретение относится к усовершенс вованному способу получения О-инданилфенола или его замещенных, которые могут быть использованы в качестве антиокислителей смазочных масел, моторного топлива, каучукЬв, а также в производстве лекарственных препаратов. Известен способ получения инданилфенола алкилирсванием фенола инденом в присутствии АВСЕ сначала в течение 1 ч при 40-55 С, а затем при 1АО-150 С в течение 2ч, причем предварит:ельно исходньй инден насьпцают хлористым водородом. Полученньй алкилат нейтрализуют, промывают водой, сушат и разгоняют- 1J. Однако в этом способе образуются коррозионно-активныё сбросные воды, (Су1 9у арный выход продуктов реакции смеси 2- и 4-изомеров, составляет 75-80%, а выход собственно 2-инданил фенола не превышает 10-15%, что явля ется существенным недостатком этого процесса Известен также способ получения замещенных инданилфенола - инданил-М-метилфенола или инданил-п-метилфенола, путем алкилирования соответствующего крезола (метилфенола) инде ном при 60-140°С в присутствии КУ-2 как катализатора 2 . Однако вЬ1ход целевых инданил- л или Ц-метилфенолов весьма низок (до 20%Т, что, естественно, неприемлемо для практических целей. Наиболее близким техническим решением к изобретению является спосо получения инданилфенола путем алкили рования фенола инденом при 60-140 С при атмосферном давлении в присутствии катализатора КУ-2 sj. Однако хотя общий выход продукто реакции весьма высок (до 85%), но в ход 2-инданилфенола не превышает в оптимальных условиях 26,6%. Целью изобретения является повышение выхода О -изомеров индйнилфенола и его замещенных. Поставленная цель достигается со г. JCHO способу получения О -инданил фенола или его замещенньк общей фор ,мулы 9J где R и R - водород или R - водород, R - метил или R - метил, R - водород, алкилированием соответствующего фейола соответствующим инденом при 70-120 е в присутствии катализатора - Аб-фенокси- или Аё-4-метилфенокси-1,2-циклопентаноксаалюмолана, взятого в количестве 0,0005-0,044 моль на 1 моль исходного фенола. Увеличение количества катализатора практически не сказывается на выходе целевого продукта, поэтому более высокие количества употреблять нецелесообраз,но. Уменьшение количества катализатора ведет к увеличению времени процесса. Предлагаемый способ обеспечивает высокий выход целевого О-изомера (до 90% против 26,6% в известном способе). Указанный катализатор получают в начале процесса, исходя из АР-ал-. кил-1,2-циклопентаноксаалюмолана по следующей схеме: DIr-CK2 Ci%sxAt-alk+ 912-СН2 .ki-Q-У/ -Ь ОЯКЯН в качестве алкильных заместителей могут быть этил, изобутил. Приготовление катализатора ведут следующим образом. В реактор загружают 94 г (1 моль) фенола и 0,7 г (0,005 моль) А -изобутил (или этш1)-1,2-циклопентаноксаалюмолао а и постепенно повышают температуру процесса до 70с. При этой температуре перемешивание ведут 30 мин. Вьщеляющийся изобутан отделяется в процессе нагревания. В результате образуется Аб-фенокси-1,2-циклопентаноксаалюмолан в количестве 0,7 г. С 4-метилфенолом (п-крезол) А8-изобутил-1,2-циклопентаноксаалюмолан реагирует в тех же условиях. Пример 1. В реакционную массу, содержащую 94 г (1 моль) фенола и 0,75 мас.% (0,005 моль) АВ-фенокси -1,2-циклрпентаноксаалюмолана, при 120 С подают 116 г (1 моль) индена. Время реакции 150 мин. После окончания процесса реакционную массу обрабатывают при 90°С в течение 1 ч водои, отделяют образовавшуюся окись алюминия, алкилат сушат .и перегоняют Отбирают фракцию при 165-168°С/ /0,5 мм рт.ст. Конверсия индена 98%, Выход 2-инданилфенола 155,4 г (74,0%

И р-и н е р 2.,По методике примера 1 проводят реакцию исходя из 94 г (1 моль) фенола и 130 г (1 моль) метилиндена и катализатора в количестве 0,7 г (0,005 моль). Температура процесса 120- С5 время реакции 150 мин. Конверсия метилиндена 85%, выход 2-метилинданилфенола 155,8 г (70%). .

Пример 3. По методике примера 1 проводят реакцию исходя из 376 г (4 моль) фенола с 116 г (1 моль) индена при 70®С в присутствии катализатора, взятого в количестве 6,2 г (0,044 /моль/моль) . i Время реакции 240 мин. Конверсия индена 95%. Выход 2-инданилфенола 178,5 г (85%).

Пример 4. По методике примера 1 исходя из 94 г (1 моль) фе|нола и 130 г (1 моль) метилиндена, проводят реакцию при lOOt в присутствии катализатора, взятого в количестве 6,2 г (0,035 моль).

Время реакции 200 мин. Конверсия метилиндена 90%, выход 2-метилинданилфенола 161,3 г (72%),

Пример 5оВ реакторе предварительнф по указанной методике получают- из 108 г (1 моль) 4-метилфенола и 0,07 Г АР-изобутил-1,2-циклопентаноксаалюмолана 0,096 г Аб-4-метилфенокси-1,2-ци1 лопентаноксаалюмолана (0,0005 моль). Далее температуру поднимают до 120°С и в реакционную массу подают 116 г (1 моль) индена. Время реакции 240 мин. Конверсия 70%, выход 2-инданил-4-ме илфенола 156,8 г (80%).

t5 Пример 6. По методике примера 5 проводят реакцию 108 г (1 моль) 4-метилфенола (П-крезола) с 29 г (0,25 моль) индена в присутствии того же катализатора, но. в количест20 ве 6,2 г (0,032 моль). Время реакции, 240 мин. Конверсия индена 92%, выход 2-инданил-4-метш1фенола 47,6 г(85%),

Таким образом.предлагаемый способ обеспечивает высокий выход целевого продукта (до 85%) при близкой к количественной конверсии (98%) алкилирующего агента, что в целом сказывается положительно на произвоительности процесса в синтезе важного промьшшенного продукта.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О -ИНДАНИЛФЕНОЛА ИЛИ ЕГО ЗАМЕЩЕННЫХ общей формулы где R и R - водород или R - водород, R - метил или R - метил, Rводород, путем алкилирования соответствующего фенола соответствующим инденом, при 70-120°С и атмосферном давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повьшения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют АЙ-фенокси- или А2-4С & .-метилфенокси-1,2-циклопентаноксаалюмолан, взятый в количестве 0,0005- 0,044 моль на 1 моль исходного фенола.