Способ получения м-нитробензолсульфохлорида Советский патент 1984 года по МПК C07C143/70 

(Л

с

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ А -НИТРОБЕНЗОЛСУЛЬФОХЛОРИДА с использованием реакции хлорсульфирования хлорсульфо новой кислотой, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения качества целевого продукта, бензол последовательно обрабатьшают хлорсульфоновой кислотой при 20-25°С и меланжем при О-ЗОС и молярном соотношении исходных реагентов 1:2-4:1,5-2,5.

о

9)

00 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения -нитробензолсульфоклорида, который находит применение в качестве промежуточного продукта в синтезе красителей. В литературе описаны различные способы получения м-нитробензолсульфохлорида, например сульфохлррированием нитробензола избытком хлорсульфоновой кислоты. Процесс проводят в вакууме, достаточном для удаления из реакционной смеси образующегося хлористого водорода, при 90-95 С в течение 3-4 ч с выходом выше 75%. Разрежение регулируют образом, чтобы не имели место значительные потери хлорсульфоновой кислоты и нит робензола. Качество целевого продукта не указано 1 . Наиболее близким к предлагаемому является способ получения м-нитробензолсульфохлорида, заключающийся в том, что нитробензол подвергают сульфохлорированию сначала при 4045С в течение 3,5 ч, затем при в течение 5 ,ч с последующим охлаждением в течение 8 и более часов, вьщеляют на лед, фильтруют, промьшают и сушат. Выход целевого продукта 88%, т.пл. 56-58С 2. К недостаткам данного способа относятся длительность процесса, использование нитробензола, который предварительно синтезируют из бензола, что в целом усложняет процесс а также плохое качество продукта, так как маслянистая масса трудно фил труется и промывается ,имеет низкую температуру плавления. Сведения о получении м-нитробен зол сульфохлорида непосредственно из бензола сульфохлорированием и нитров нием в литературе отсутствуют. Цель изобретения - упрощение .про цесса и повышение качества целевого продукта. Поставленная цель достигается согласно способу получения М-нитробензолсульфохлорида, заключающемуся том, что бензол последовательно обр батывают хлорсульфоновой кислотой при 20 25с и меланжем при 0-30°С и молярном соотношении исходных реаге тов 1:2-4:1,5-2,5. Целевой продукт выделяют известными приемами вьщеленйем на лед, фил трацией, промывкой и сушкой. Выход 86,6-92%, т.пл. 62,5-65,5с, цвет бежевый (или песочный). Использование хлоррульфоновой кислоты менее 2 моль на 1 моль бензола ведет к уменьшению выхода и снижению качества конечного продукта. Вьш18 указанного предела - экономически нецелесообразно, так как ведет к образованию большого количества кислых стоков. Использование меланжа (в пересчете на азотную кислоту) при нитровании менее 1,5, моль на 1 моль бензола (в Присутствии хлорсульфоновой кислоты) ведет к понижению выхода и ухудшению качества конечного продукта. Использование азотной кислоты более 2,5 моль нецелесообразно по той же причине, что и избыток хлорсульфоновой кислоты. Использование температуры на стадии хлорсульфирования ниже указанного предела требует большего расхода хладагента, выше указанного предела - нецелесообразно ввиду того, что следующая стадия ведется в аналогичных интервалах. Нитрование при температуре выше указанного предела ведет к понижению выхода и образованию побочных продуктов . Нитрование при температуре повышает выход. Снижение температуры ниже О С нецелесообразно и неэкономично. Сульфохлорирование и нитрование в выбранных условиях уменьшает образование примесей. Пример 1. В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 46 Г--(Of39- моль)..хлдрсульфоновой кислоты и в течение 10-15 мин при температуре не превьшающей 2025 С подают 8 г (О, 1 моль) бензола. После окончания подачи бензола реакционную массу при этой же температуре вьодерживают 1 ч, затем в течение 30-40 мин при 25-30 0 придают 55 мл 98%-го меланжа, при этой температуре выдерживают 2 ч, после чего фильтруют, промьюают водой и сушат. Выход 19,6 г (86,8%), т.пл. 65,. Пример 2. Хлорсульфирование проводят в условиях примера 1. Подачу меланжа начинают при и ведут при температуре не превышающей . После 2-часовой выдержки при 10 С реакционную массу вьщеляют на охлажденный насьш1енньй раствор поваВыход 20,5 г (92%), ренной соли. т.пл. бЗ. р 3. Проводят в услов Приме ях примера 1 с тем отличием, что хлорсульфоновой кислоты берут 23,32 (0,2 моль) на 0,1 моль бензола. Выход 19,2 г (85,03%), т.пл. 62,. Пример 4. Проводят в услов ях примера 2 с тем отличием, что хлорсульфоновой кислоты берут 46,64 (0,4 моль) на 0,1 моль бензола. Вы ход 20,0 г (88,0), т.пл. 65,. Пример 5. Проводят в условиях примера 2 с тем.отличием, что меланжа (в пересчете на азотную кис Лоту) берут 9,45 г (0,15 моль) на , 0,1 моль бензола. Выход 19,6 г (86,8%), т.пл. 62,. Пример 6. Проводят в условиях примера 2 с тем отличием, что 134 меланжа (в пересчете на азотную кислоту) берут 15,75 г (0,25 моль) на 0,1 моль бензола. Выход 20,3 г (91,1%), т.пл. 65,. Предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет повысить качество м -нитробензолсульфохлорида: полученный продукт по предложенному способу имеет т.пл. 65,3-65,5 (против 61-61,5°С) после перекристаллизации. Процесс по предлагаемому способу протекает за 4 ч против 16. Кроме того, проведение процесса в более мягких условиях способствует улучшению технологических свойств: паста после фильтрации реакционной массы имеет кристаллическую структуру, что значительно ускоряет фильтрацию и промьшку.