4-Аминометильные производные 2-метил-5-оксибензимидазола,обладающие ростостимулирующей активностью Советский патент 1984 года по МПК C07D235/14 C07D403/06 C07D413/06 A01N43/52 

СО

00

со

00

Изобретение относится к новым производным оксибензимидазола, а именно к 4-аминометильным производны 2-метил-5-оксибензимидазола общей формулы CHglt N -.снз у НС1 где; (СНз)2 -О обладающим ростостимулирующей активностью. Известен 5-хлорбензимидазол, обла дающий ростостимулирующим действием См на хлопчатник Однако активность этого соединени в отношении стимуляции роста корней и проростков невелика. Цель изобретения - поиск новых со динений в ряду оксибензимидазолов, обладающих более высокой ростостимул рующей активностью. Поставленная цель достигается предлагаемыми соединениями общей фор мулы I, обладающими ростортимулирующим действием, которое получа11т взаи модействием эквивалентных количеств 2-метил-5-оксибензимидазола и N-ал.коксиметиленамина или N,N-метиленби самина при нагревании. Соединения общей формулы I представляют собой белое кристаллическое вещество с т.пл. выше 200 С, хорошо растворимое в воде и спирте. Пример 1. 2-Метш1-4-пиперидинометил-5-оксибензимидазолхлоргидрат (БИО-20). К раствору 0,5 г (0,0038 М) 2-меткп-5-оксибензимидазола в 3 мл спирта добавляют по каплям 0,49 мл (0,0038 М) Ы-метоксиметш1пиперидина, Реакционную смесь кипятят в течение 1,5 ч, о слаждают и вьщерживают 30 мин при О . Вьтавшие кристаллы отделяют, промывают зфиром, получают 2-метил-4-пиперидинометил-5-оксибензимидазол. Выход 0,66 г (93%), т. гш. 217-Z18 с. , Найдено, %: С 68,24; 68,12; .-Н 7,68; 7,65. Вычислено, %: С 68,53; Н 7,82. 10 Растворяют при кипении 0,5 г 2-метил-4-пиперидинометнп-5-оксибензимидазола в 5 мл 20%-ного спиртового раствора НС1, раствор охлаждают, выпавшие кристаллы отделяют. Получают хлоргидрат 2-метил-4-пиперидинометил-5-оксибензимидазола. Выход 0,55 г (96%), т.пл. 246-247 С. Найдено, %: С 50,17; Н 6,97. -гнсг-н о Вычислено, %: С 50,00; Н 6,91. Спектр ПМР: 7,70; 7,61 (д, 1н, 7н),7,20; 7,11 (д, 1Н, 6Н); 4,52 (С, 2Н, СН); 3,56 (м); 3,17 (м); 1,91 (м); ЮН, 2,92 м.д. (С, ЗН, CH). Пример 2 . 2-метш1-4-морфолинометил-5-оксибензимидазолхлоргидрат (БИО-30). 2-Метил-4 -морфолинометил-5-окси;бензимидазол получают аналогично примеру 1 из 0,5 г (0,0038 М) 2-метил-5-оксибензимидазола и 0,46 мл (0,0038 М) N-метоксиметилморфолина в 3 мл спирта. Выход 0,63 г (89%). Т.пл. 216 217 °С. . Найдено, %: С 61731-, 61,29; Н 6,90i 6,88. Вычислено, %: С 61,29-, Н 6,70. Согласно примеру 1 получают хлоргидрат 2-метил-4-морфолинометил-5-оксибензимидазола. Т.пл. 252-233 Найдено, %: С 48,97; Н 5,96. С:, 2НС1 1/2Н,0. С Вьиислено, %: С 48,75; Н 5,98. Спектр ПМР: 7,71; 7,62 (д, 1Н, 7-Н);7,20-, 7,1.1 (д, 1Н, 6-Н); 4,62 (С, 2Н, СН), 4,09 (м); 3,56 (м, 8Н, -N V ); 2,87 м.д. (С, ЗН,СНз). Пример 3. 2-Метил-4-диметиламинометил-5-оксибензимидазолхлоргиррат (БИО-40). К раствору 0,74 г (0,005 М) 2-метил-5-оксибензимидазола в 5 мл спирта добавляют по каплям 0,68 мл (0,0005 М) N,N,N,N-тeтpaмeтшIeндиaминa. Смесь кипятят в течение 45 мин, избыток растворителя частично отгог няют. При охлаждении вьшадает осадок. Кристаллизацией из спирта получают 2-метил-4-диметил-5-оксибензимидазол. Выход 0,67 г (65,4%) белого кристаллического вещества. Т.пл. 210 С. Найдено, %: С 63,87 63,92; Н 7,45} 7,42. С,, Н jON, . Вычислено, %: С 64,35; Н 7,38. 31 Согласно примеру 1 получают хлоргидрат 2-метйл-А-диметил-5-оксибензимидазола. Т.пл. 201 с. Найдено, %: С 48,92, 49,06; Н 5,66i 5,62. .2HC1.1/2HjO, Вычислено, %: С 48,75t Н 5,98.

Спектр ПМР: 7,70; 7,61i (д, 1Н,

7-Н); 7,20} 7,11 (д, 1Н, 6-Н), 4,62 В табл. 1 представлены данные ус(С,2Н, CHj); 2,98 (С 6К, 4-Н(СНз )2), Юредненные из 4-х повторностей опыта.

2,88 м.Д. (С, ЗН, CHj).Результаты свидетельствуют о том,.

Синтезированные соединения испыты-что производные 5-оксибензимидазола вают в лабораторных условиях в ка-обладают выраженным стимулирующим честве стимуляторов роста растений.действием на рост корней (длина котоКонтролем в экспериментах служат са- 15Рых в опыте составляет 136% длины корми проростки зерновых, выращиваемыеней контрольных растений) и гипокотина воде.лей проростков кукурузы (до 139%),

Пример 4. Семена кукурузыа также на увеличение их фитомассы

сорта Стерлинг протравливают 0,01%7до 223%). Активность данных стимуля

раствором формалина в течение 10 мин,20торов выше, чем у производных. 5(6)затем помещают во влажную камеру,хлорбензимидазола на 15-20%. Наибольгде они прорастают при 26 С в темнотеший стимулирующий эффект наблюдается

в течение 48 ч. Проростки кукурузыпри воздействии на проростки раство2-дневного возраста раскладывают наров 5-оксибенЭимидазолов в концентрапарафиновые крьппки с отверстиями для 25циях 1-0,1 мг/л. В этих вариантах

корней. Крышки помещают на сосуды,опыта производят дополнительные замезаполненные растворами производныхры.

Таблица 0989344 5-оксибензимндазола в концентрациях 100-0,01 мг/л. Дальнейший рост растений происходит при искусственном . освещении в условиях 14-часового све5 тового дня при 23 С. На 7-5 сутки производят измерение основных морфофизиологических параметров.

.4-Аминометштьные производные 2-метил-5-оксибензимидазола общей формулы CHgB. но. J. If VCH, -N HCl H где А(СНз)2 -О-О обладающие ростостимулирующей активностью.

20 10067,7111,2

1089,2108 4

1116,0102,9

0,1122 5 91,3

0,01121,3 80,9

30 10064,5105,4

10136,3126,1

198,3 . 68,2

0,1134,5107

0,01117,5104

40 10053,6121,6

1082,6129 0

119,1 105,7

99,0 108,8

82,7

93,8 198,8 157,3

90,0 138,4 217,5 179,3

Прирост,% к контролю

Концен т- рация,

Лорня

мг/л

Гипокот1и;я

2ft,3

138,5

121,2 107,4 122,5 104.0 Изучение продольных срезов кончиков корней на границе зон растяжения и дифференцировки позволяет проследить влияние стимулирующих растворов препаратов производных 5-оксибензимидазола на рост растяжением корней про ростков кукурузы. В каждом варианте опыта измеряют длины 100 клеток. Стимулятор Концентрация, мг/л БИО-201 БИО-300,1 БИО-400,1 Проводят спектрофотометрический анализ ацетоновых вытяжек пигментов из первых 2-х листьев проростков. проращиваемых на растворах БИО-20 СтимуляторСодержани cfl

0,718

Контроль 0,899 БИО-20

Продолжение табл. 1

Фитомасса, % к контролю

Корней I Надземной части

223,3 136,8 132,1

2,63

0,292 0,996

3,27 0,275 1,17 Данные, представленные в табл. 2, свидетельствуют о стимулирующем действии испытываемых препаратов на рост растяжением клеток в корне. Наибольший стимулирующий эффект наблюдают в случае обработки корней проростков кукурузы раствором препарата бИО-20 в концентрации 1 мг/л - 146,8% по отношению к контролю. J Таблица 2 Длина клеток в корне, % к контролю 146,8 122,0 125,9 (результаты усреднены из 3 повторностей). Содержание хлорофила d и 6 приведено в табл. 3. ТаблицаЗ хлорофилла, мг/г сырого веса 5|01+5й/Б

Результаты показывают, что увеличение суммарного количества хлорофилла происходит за счет увеличения количества хлорофилла ск в опытных об.разцах по сравнению с контрольными. , j

Пример 5.. Семена проса (сорт Подолянское 24/273) 15-летнего возраста, частично потерявшие всхожесть.

проращивают в термостате в темноте в чашках Петри по 100 гат. на чашку на фильтровальной бумаге в растворах производных 5-оксибензим1щазола (по 10 мл раствора в каждой чашке).

На А-е сутки проводят анализ количества проросших семян (табл.4). Повторность опыта 4-кратная,

Таблица 4