Способ получения полисульфидов Советский патент 1984 года по МПК C08G75/14 

Изобретение относится к получению полисульфидов, которые могут быть использованы в качестве пластификаторов битума, асфальта, гудрона.

Известен способ получения полисульфидов этерификацией алифатической ненасьпценной кислоты тиолом (1 . Однако указанные полисульфиды не могут быть использованы в качестве пластификаторов битума, асфальта и гудрона.

Целью изобретения является получение пластификаторов битума, асфальта и гудрона с улучшенной эластичностью и адгезионными свойствами.

Поставленная цель достигается тем, что проводят этерификацию олиго мера общей формулы () f, содержащего 15-66 атомов углерода, где п 2-10; R, R - водород, углеводородная алифатическая цепь, которая может содержать двойные связи, в качестве тиола - меркаптоспиртом общей формулы HORSH, где R - алкенил и этерификацию проводят в присутствии кислого катализатора при 50-150 С в среде органического растворителя, образующего азеотроп с водой, с последующим нагреванием полученного полиэфкртиола при 50-120 с в присутствии гуанидина с серой, взятой в количестве от 1/2 до 10 атомов на карбоксильную группу кислоты.

Согласно изобретению, в качестве ненасыщенной кислоты может быть использована олеиновая, линолевая, линолеиновая или рицинолевая кислоты.

Полученные полисульфиды при введении их в композиции на основе битума или в количестве 0,2-7 вес.% заметно улучшают реологические, термические и механические характеристики покрытий, полученных при этих композициях.

Пример 1, Берут смесь олигомеров жирных кислотj содержащую 81 вес,% димера ненасьпценной алифатической кислоты с 18 атомами углерода и 19 вес.% трилира (С -4) Кислотное число смеси 195, средний молекулярный вес 620. 1140.г указанной смеси (1,83 моль) перемешивают с 312 г меркапроэтанола (4 моль) в 1500 мл бензола, содержащего ТО г бензолсульфоновой кислоты, смесь помещают в реактор объемом 4 л, снабженный мешалкой и нисходящим холодильником для отгона азеотропной

смеси вода-бензол. Нагревают содер«имое реактора в течение 6ч, отгоняя азеотроп по мере его образования. Таким образом удаляют 72 г воды (4 моль).

Продукт в реакторе промывают 2 раза 1 л воды, после чего оставшийся бензол отгоняют. Получают ненасыщенный полиэфирполитиол со следующими характеристиками:

Кислотное число 16

Йодное число91

Число омыления202

SH, %,7,9

S, %8,7

К 1000 г указанного полиэфирполиэтиола добавляют 150 г серного цвета и нагревают смесь до при перемешивании до прекращения выделения сероводорода (2 ч). Получают И 110 г продукта со следующими характеристиками:

SH, % Близко к О

ч 7

17,9, т.е. 1,97 атомов о, /о

Серы на группу - СОО, Температура стеклования, °С 60

Пример 2. Получение концентрата полисульфида. 300 г полиэфирполитиола, полученного по примеру 1, и 50 г серы вводят в 650 г битума с пенетрацией 80/100 и добавляют туда же 1 г дифенилгуанидина.Реакционную массу нагревают при 18015°С в течение 2 ч при перемешивании, затем полученный продукт охлаждают до комнатной температуры.

Получают вязкоэластичную массу, растворимую в битуме, гудроне, хлорированных ароматических растворителях, содержащую 34 вес.% полисульфида fe 65% битума с температурой стеклования 58°С. 1Пример 3. Концентрат полисульфида в битуме, полученный согласно примеру 2, применяют для приготовления композиции на 100 ч галечника и гравия с 6,6 ч. битума с пенетрацией 80/100. Композиция содержит 6,8% полисульфида.

В таблице представлены свойства композиции на основе битума, содержащей полисульфид и без него.

То же, с пенетра4133

2780 цией

I

Таким образом, при одной и той

же температуре композиция, содержа2620

101

1250

189

щая .полисульфид, имеет лучшие показатели.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФВДОВ этерификацией алифатической ненасьпценной кислоты тиолом, отличающийся тем, что, с с целью получения пластификаторов битума, асфальта или гудрона с улучшенной эластичностью и адгезионными свойствами, в качестве указанной «ислоты используют оЛигомер общей формулы (), содержащий атомов углерода, где п 2-10; R, R - водород, углеводородная алифатическая цепь, которая может содержать двойные связи, в качестве тиола - МОномеркаптоспирт общей формулы HORSH, где R - апкенил , и этерификацию проводят-в присутствии кислого катализатора при 50-150°С в .среде органического растворителя, образующего азеотроп с водой, с последующим- нагреванием полученного полиэфиртиола при 50-120 с в присутствии гуанидина с серой, взятой в количестве от 1/2 до 10 атомов на карбоксильную группу кислоты, СО 2. Способ ПОП.1, отличаюс щийся тем, что в качестве ненасьщенной кислоты используют олеиновую, линолевую, линолеиновую или рицинолевую кислоты. со со 00