СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИТИОЛОВj^ БиБ.Г[ИО'~с:КА i Советский патент 1972 года по МПК C07C319/08 C07C323/10 

Изобретение относится к сиособу иолучения новых ДИТИОЛОВ, которые являются пластификаторами серы. Соединения, полученные путем реакции расплавленной серы с полнсульфидами или с дитиолами, могут иайти применение в различных областях.

Известна реакция, по которой тиолы присоединяются :ио двойной связи ценасыщепных соединений.

Для цолучения новых дптиолов, несущих в своем составе тпоэфприые и формильпые груииы, предлагают способ, согласно которому ненасыщенные соединения, а именно диаллилформаль, полученный нри взаимодействии алиллового сннрта с трпоксиметиленом, обрабатывают тиолом или днтиолом ,ей формулы И-S-R-5И, в которой R -двухвалентный, содер/кащий от 1 до 10 атомов углерода, алифатический линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный циклоалкильный или ароматичеекий радикал.

Предпочтительпо способ осуществляют следующим образом. Смесь аллилового сиирта и триоксиметилена растворяют в таком растворителе, как беизол, и добавляют небольшое количество соляной кислоты. Смесь выдерживают с обратным холодильником нри перемешивании до окончания реакции. Разделяют два слоя. Чистый диен получают при отгонке растворителя органической фазы. Затем диаллилформаль смещивают с дитиолом. Рсакциоииую смесь неремешивают до окоичапи51 реакции. Иосле отгонки не прореагировавших продуктов, получают целевой продукт.

Благодаря одновремеииому присутствию функций тиолов, тиоэф рных и формильных групп, эти продукты являются очеиь реакциопиоспособными и могут найти иримеиепие в различных областях. Они, как и полпсульфпды, иолучениые их окислением, являются хорошими иластификаторами серы.

Пример 1. Б реакторе на

4 л, сиаожеином термометром, мешалкой и вертпкальным 1508 г аллихолодильником, перемешивают лового сиирта (26 моль), 390 г триокси.метилена (13 миль), 1000 с. бензола, 0,3 моль соляной кислоты в бензольном растворе при обратном холодпльипке в течение 12 час, выделяя воду реакции по мере ее образова)1ия. Органическую фазу иромывают несколько раз водой до нейтральности. Дистиллируют 1492 г чистого дналлилформаля. В реакторе на 1 л смешивают (при перемешивании) 384 с (3 моль) диаллилформаля с 960 г (12 моль) дитиолметана. Иоддерживают неремешиванио в течеиие 3 дней при 40°С. Дистиллируют избыток дитиолметана и непрореагировавшего диаллилформаля, Получают 660 г меркаптаиовой жидкости, состоящей главиы.м образом

из нового продукта - димеркапто-1,13 дитио2,12-д11окса-6,8-тридекан

HSCH2S(CH2) зОСНоО (СНа) -iSCH SH

Найдено, %: SH 22,5.

Вычислено, %: SH 22,9.

Мол. вес найдено 295, вычислено 288.

Пример 2. Операцию проводят, как в примере 1, для получения диаллилформаля. Затем в реакторе на 1 л смешивают (при перемешивании) 128 г (1 моль) диаллил|формаля с 378 г (3 моль) бис-(меркаптометил)сульфпда HSCH2SCH2SH. Поддерживают перемен1иванне в течение 3 дней при 40°С. Дистилл1груют избыток дитиола и не прореагировавшего диаллилформаля и получают 376 г меркаптаиовой жидкости, состояш1ей главным образом из нового продуката - димеркяитана

HS-СНг-S-СПгЗ-(СН2)зО.

HS-СПо-S-CnaS-(СН2)зО

димеркапто-1,17 тетратио-2,4,14,16-диокса-8,1 бгептадекана.

Найдено, %: SH 17,3.

Вычислено, %: SH 17,4.

Мол. вес найдено 400, вычислено 380.

Предмет изобретения

Способ получения дитиолов общей формулы HSR-S-(СН2)зОСН2О(СН2)з-S-RSH, в которой R - двухвалентный, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, алифатический линейный или разветвленный, замещенный или незамещенный, циклоалкильный или ароматический радикал, отличающийся тем, что ацеталь, полученный .при взаимодействии аллилового спирта с триоксиметиленом, обрабатывают дитиолом формулы Н-S-R-SH, в котором R имеет указанные значения, с последующим выделением нелевого продукта и веетным снособом.