Способ количественного определения гидроперекиси изопропилбензола Советский патент 1984 года по МПК G01N31/16 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения гидропе рекиси изопропилбензола. Известен способ определения гидроперекисей взаимодействием с йодистым кали в среде ледяной уксусной кислоты с последующим т11трованием выделившегося йода раствором тиосуль фата натрия ч Недостатком способа является бол шая продолжительность и невозможност определения гидроперекиси изопропилбензола в изопропилбензоле. Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к предлагаемому является способ коли чественного определения гидроперекис изопропилбензола путем растворения анализируемой пробы в кипящей смеси изопропилового спирта и ледяной уксу ной кислоты в присутствии йодида нат рия, кипячения в течение 10 мин с последующим амперометрическим титрованием вьщелившегося йода раствором тиосульфата натрия 2. . Недостатком способа является длительность определения н сложность ап паратурного оформпения. Кроме того, в процессе определения необходимо УД лять кислород из анализируемого раст вора перед и в процессе титрования, так как кислород влияет на результаты амперометрического титрования, особенно в неводных растворах,посколь его электрохимическое восстановление может накладьшаться на индикатор . кую электрохимическую реакцию в усло виях, когда остаточный ток сравним с диффузионным. К тому же сам азот необходимо очищать от примеси кислорода. Кроме того, в качестве одного из компонентов среды для титрования используется ледяная уксусная кислота, обладающая резким неприятным запахом и раздражающе действующая на кожу. Цель изобретения - упрощение способа и сокращение времени определения. Поставленная цель достигается спо собом количественного определения ги роперекиси изопропилбензола путем растворения анализируемой пробы в органическом растворителе, в качестве которого используют смесь 0,1 н. водного раствора динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, оксиэтилированного алкилфенола и изо нропилового спирта при их объемном соотношении (90:110):(13-18):(27-33), добавляют к полууенному раствору сульфата закисного железа с последующим потенциометрическим титрованием раствором бихромата калия. Оптимальным является использование сульфата закисного железа в виде его сернокислого рас твора с рН 1-3. Пример 1. Для анализа готовят раствор гидроперекиси изопропилбензола в кумоле в кбнцентрации 0,200 М. В стеклянный стакан для титрования помещают. 25 мп растворителя, состоящего из 0,1 н. водного раствора трилона Б (динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты), эмульгатора ОП-10 (оксиэтилированного алкилфенола) и изопропилового спирта в соотношении 100:15:30 по объему. Вводят в стакан для титрования 1 мл исследуемого раствора и интенсивно перемешивают на .магнитной мешалке в течение 30 с для гомогенизации раствора. Затем приливают 2 мл водного раствора 0,04 н. FeSO/ и 0,01 н. и титруют при слабом перемешивании 0,05 н. водным раствором . Измерения проводят на рН-метре любого типа, используя платиновый и хлорсеребряный электроды. Снимают показания прибора по шкале ЭДС. По полученным данным строят кривую титрования и определяют по ней точку эквивалентности Так как скачок титрования резкий и большой (до 300 мВ), в дальнейшем титрование ведут, определяя точку эквивалентности визуально по резкому отклонению стрелки рН-метра. Аналогично ведут титрование холостого ( &з анализируемой пробы) опыта и по разности результатов определяют объем титранта, эквивалентного содержанию гидроперекиси изопропилбензола. Концентрация гидроперекиси изопропил бензола j определенная титрованием, составляет 0,200+0,002 М при п 7, об 95, tj 2,45, где п - число опытов, ot - доверительный интервал, tсо критерий Стьюдента. Относительная ошибка определения 1,3%. вВремя анализа одной пробы 5-10 мин. Пример 2. Готовят растворитель, состоящий из 0,1 н. водного раствора трилона Б, эмульгатора ОП-10 и изопропилового спирта в соотношении компонентов 90:13:27 по обь- 3 ему. Растворяют в 25 мл растворителя 1 мл анализируемой пробы с концентра цией 0,200 М, интенсивно перемешивают на магнитной, мешалке до тех пор, пока раствор не станет прозрачным. Титрование проводят, как в примере 1 Концентрация гидропероксида -изопропилбензола, определенная титрованием, сбставляет 0,200+0,002 М при п ш 7, ot 9,95, t 2,45, Относительная ошибка 1,1%, Время анализа одной пробы 5-10 мин. Пример 3, Готовят растворитель, состоящий из 0,1 н. водного раствора трипона Б, эмульгатора СП-1 и изопропилового спирта в соотношении 110:18:33 по объему. Затем в 25 м растворителя вводят 1 мп анализируемой пробы с концентрацией 0,200 М, интенсивно перемешивают на магнитной мешалке до тех пор, пока раствор не станет прозрачным. Титрование проводят, как в примере 1. Концентрация гидропероксида изопропилбензола, определенная титрованием, составляет 0,200+0,002 М при п 7, ei 0,95, tj 2,45. Относительная ошибка 1,3% Время анализа одной пробы 5-10 мин. Концентрация раствора соли закисного железа может быть любой. Можно также использовать твердую соль, лиш бы бьио удобно проводить титрование с микробюреткой и обычным набором микропипеток. Серная кислота в растворе соли закисного железа нужна тол ко для предотвращения гидролиза ионо 12Л двух- и особенно трехвалентного желе за, всегда присутствующих в зтом. растворе. Кислоты нужно столько, чтобы рН раствора соли закисного железа был в пределах 1-3 ед. рН. Процесс можно проводить и без серной кислоты. Чувствительность способа определяется разностью объемов титранта, пошедшего на титрование раствора пр(}бы, и самого растворителя (не ниже 2-10 М гидроперекиси изопропилбензола в изопропилбензоле). Точность способа зависит от величины аликвоты анализируемого раствора и концентрации титранта, так что нижний предел определяемых концентраций гидроперекиси изопропилбензола, определяемый с точностью не ниже 2%, составляет 0,01 М. Точность способа возрастает с ростом содержания гидроперекиси. По сравнению с известным способом время определения сокращается в 3-5 раз. Предлагаемый способ значительно проще известного, поскольку для его проведения нужен только любой серийный рН-метр со стандартным набором электродой, ячейкой служит обычньш химический стакан. Измерения на установке в процессе титрования по известному методу требуют ручного регулирования поляризующего напряжения, тогда как по предлагаемому способу нужно только визуально наблюдать показания прибора.

1. СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ ИЗ(Й1РОПИЛ.БЕНЗОЛА путем растворения анализируемой пробы в органическом растворителе с последующим титрованием, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени определения и упрощения способа, в качестве органического растворителя используют смесь 0,1 н. водного раствора динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, оксиэтилированного алкилфенола и изопропилового спирта при их объемном соотношении