Способ количественного определения гидроперекисей этилбензола или изопропилбензола Советский патент 1980 года по МПК G01N21/78 

1

Изобретение относится к аналитической химии, а именно, к способам количественного определения гидроперекисей этилбензола и изопропилбензола.

Известен способ количественного определения гидроперекисей этилбензола или изопропилбензола путем обработки анализируемой пробы раствором йодистого калия в присутствии ледяной уксусной кислоты, с последующим титрованием полученного раствора тиосульфатом в присутствии

крахмала i

Недостатком способа является его трудоемкость и длительность.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности -и достигаемому результату является способ количественного определения гидроперекисей этилбензола или изопропилбензола путем обработки анализируемой пробы солью Мора и тицианатом аммония в среде метанола, с последующим фотометрирован-ием полученного при этом раствора 2.

Недостатком способа является его длительность (15 мин), невозможность применения для определения концентраций гидроперекисей, превышающих 0,7 мрль/л, и растворитель метанол обладает повышенной токсичностью.

Цель изобретения - сокращение мени, повышение безопасности и расширение диапазона определения.

Поставленная цель достигается : описываемым способом количественного определения гидроперекисей этилбен10 зола или изопропилбензола, заключающимся в обработке анализируемой пробы солью Мора и тиоцианатом натрия в среде 30-50% водного раствора ацетона с последующим сдектрофотомет 5 рированием полученного при этом раствора.

Отличительным признаком способа является использование в качестве органического растворителя 30-50%

20 водный раствор ацетона.

Способ включает следукзщие операции.

Готовят 30-50% раствор ацетона в воде. Затем добавляют к 1 л раствора 1 мл концентрированной серной или соляной кислоты, растворяют в смеси навеску соли Мора (2-5 г) и тиоцианат натрия, калия или аммония (4-10 г),Затем отбирают 1030 50 мл приготовленного реактива и

вводят дозу пробы, содержащую Ю SlO MF эквивалентов перекиси. Перемешивают 20 с и заливают полученный раствор в измерительную кювету, а исходный реактив - в срайнительную кювету. Измеряют оптическую плотность раствора на фотометре, используя сине-зеленый светофильтр, или на спектрофотометре, при длине волны 470-490 нм. С помощью калибровочного графика находят искомую концентрацию перекиси.

Пример. Для анализа эпоксидатов процесса совместного получения окиси пропилена со стиролом, содержащих 0,3-10,0% гидроперекиси этилбекзола, смешивают 400 мл ацетона и 600 мл воды и добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты. В этой смеси растворяют 4,0 г соли Мора (10 мг эквивалентов) и 8,1 г тиоцианата аммония (100 мг. эквивалентов). В коническую колбу отбирают с помощью мерного цилиндра или пипетки 59 мл приготовленного раствора и вводят с помощью пипетки на 0,2 мл дозу пробы 0,1 мл. Перемешивают раствор 20 с, заливают его в измерительную кювету, толщиной 1 мм, фотометра ФЭК и измеряют оптическую плотность относительно сравнительной кюветы, толщиной 1 мм, заполненной исходным раствором. По калибровочному графику, представляющему прямолинейную зависимость оптической плотности от концентрации гидроперекиси, находят процентное содержание гидроперекиси этилбензола в пробе.

П р и м е р 2. Для а.нализа тех-;нического гипериза, содержащего 7099% гидроперекиси изопропилбензола, смешивают 300 мл ацетона и 700 мл воды и добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты. В этой смеси рас творяют б г соли Мора и 8,1 г тиоцианата натрия. В коническую колбу отбирают с помощью мерного цилиндра 100 мл приготовленного раствора и вводят с помощью пипетки на 0,1 мл дозу пробы 0,02 мл. Перемешивают раствор 2& с, заливают в измерительную кювету, толщиной 1 мм, фотоколориметра и измеряют оптическую плотность относительно кюветы той же Толщины, заполненной исходным раствором. По калибровочному графику находяо: процентное содержание гидроперекиси изопропилбеМзола. В пробах ВШИОС, содержащих по данным иодометрического метода 86,2%, 89,9%, 92,2% л идроперекиси изопропилбензола было обнаружено таким образом 85,9% 89,0% и 93,1% соответственно.

П р и м е р 3. Для анализа производственной смеси фенола и ацетона, полученной кислотным разложением гипереза и содержащей 0,01-2% гидроперекиси изопропилбензола, смешивают по 500 мл ацетона и воды и добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты. Затем растворяют 0,6 г соли Мора и 8,1 г тиоцианата натрия, В коническую колбу отбирают с помощью пипетки или мерного цилиндра 50 мл приготовленного раствора и вводят с помощью пипетки на 0,2 мл дозу пробы 0,1 мл. После перемешивания в течение 20 с раствор заливают в измерительную кювету, толщиной 1 см, фотоколориметра и измеряют оптическую плотность относитель но сравнительной кюветы, толщиной 1 см, заполненной, исходным раствором. По калибровочному графику находят процентное содержание гидроsперекиси изопропилбензола, В пробах ВНИИОС, содержащих по данным иодометрического метода 0,05%, 0,29% и 0,94% гидроперекиси изопропилбензола, было найдено 0,045%, 0,29% и 0,90% соответственно.

0

Для построения калибровочного графика приготовляют растворы в 30-50% смеси ацетона с водой хлорида железа (ill) в присутствии тиоцианата натрия 8,1(г/л). Концент5рации, ионов в указанных растворах должны соответствовать приросту концентрации железа (111) в результате окисления железа (II) перекисью в реакционной смеси. Оптичес0кую плотность калибровочных растворов относительно воды измеряют на фотоколориметре в области зеленого светофильтра или на спектрофотометре на 480 нм.

5

При анализе проб, содержащих или меньше гидроперекиси, изменяют соотношение объемов реактивпроба или толщину кюьэты и определяют искомую концентрацию C с помощью калибровочного графика по фор0муле

g-V4 500

V v,-a

°/о,

С - концентрация, найденная

гл по калибровочному графику, %; V и Vg- объемы пробы и реактива

при анализе, мл; d - толщина кюветы-, мм. Предлагае 1ый способ позволяет сократить время определения до 5 мин, исключить высокотоксичный растворитель-метанол и расширить диапазон определяемых концентраций гидроперекисей.

Формула изобретения

Способ количественного определения гидроперекисей этилбензола или изопропилбензола путем обработки анализируемой пробы солью Мора и тиоцианатом натрия в среде органического растворителя с последуюгцим 5789 спектрофотометрированием полученного раствора, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени, повышения везопасности и расширения диапазона определения, в качестве органического растворителя используют 30-50% водный раствор ацетона. Источники информации, . принятые во внимание при экспертизе 06 1, Исакова Н.А., Гуляев А.И. Днализ продуктов производства синтетического спирта и синтетических каучуков. М., Госхимиздат 1957, с. 251. .2. Инструментальные методы анализа функциональных-групп органических соединений. Под ред. Сиггиа и др., М., Мир, 1974, с. 190191 (прототип).