Способ количественного определения катионных комплексов бисаренхрома Советский патент 1984 года по МПК G01N31/16 

Изобретение относится к аналити ческой химии, а именно к способам ределения катионных комплексов бисаренхромовых соединений, образующ ся например, при синтезе бисэтилбензолхрома по реакции Оридел я-Крафтса. Известен способ количественного определения катионных комплексов б саренхрома путем хроматографического разделения в тонком слое с по ледующей масс-спектрометрической идентификацией интенсивных soH.Cll Недостатком такого способа явля еТся малая точность (10% относит, при доверительном интервале 0-, 67К Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигае мым результатам является способ определения катионных комплексов бисаренхрома путем обработки анали руемой пробы концентрированной сер ной кислотой и раствором пероксида водорода, добавления нитрата сереб ра и персульфата аммония, упаривания раствора, обработки дифенилкар зидом с последующим фотометрированием полученного раствора 21. Недостатком данного способа явл ется длительность (около 1,5 ч) и малая точность (ошибка 2%), так ка способ не селективен и дает сумму комплексов хрома от нульвалентного до трехвалентного. Целью изобретения является сокра щение времени и повышение точности способа. Поставленная цель достигается предлагаемым способом количественного определения катионных комплексов бисаренхрома путем потенциометр ческого титрования анализируемой пр бы М водным раствором тетра фенилбората натрия с использованием ионоселективного электрода на основе ионного ассоциата тетрафенил бората бисбензолхрома. 10 М раствор тетрафенилбората натрия близок к насыщению, при использовании менее концентрированных чем 10 М растворов увеличивается расход титранта и возрастает время анализа. Ионоселективный электрод изготовляют следующим образом. Нитробензольным 0,01 М раствором тетрафенилбората бисбензолхрома пропитывают 50-70 мг порошкообразного фторопласта Ф-4. Фторопласт помещаю в полиэтиленовый наконечник иглы си темы для взятия крови ВК-10-02, ОСТ 64-2-168-75 с отрезанным дном и уплотняют в узкой его части, зате приливают О,2 мл нитробензольного 0,01 М раствора тетрафенилбората бисбензолхрома и до верхнего края н конечника заполняют 10 М водным раствором тетрафенилбората натрия Наконечник укрепляют на хлоридсеребряном электроде ЭУЛ-1МЗ. Электрод чувствителен как к анионам тетрафенилбората, так и к катионным комплексам бисаренхрома. Способ осуществляют следующим образом. Для титрования отбирают 25 мл водного раствора бисаренхром иодида и титруют 0,01-0,001 М раствором тетрафенилбората натрия. После прибавления очередной порции титранта исследуемый раствор перемешивают магнитной мешалкой в течение 30 с. Затем снимают показания рН-метра ГрН-121, рН-340, и др) по шкале ЭДС. По полученным данным строят кривую титрования и определяют по ней точку эквивалентности. Содержание иодида бисбензолхрома рассчитывают по следующей формуле: I®E Yajib 3iYv. где g - содержание бисбензолхром иодида, г; нормальность раствора титранта;avcft - объем титранта, эквивалентный количеству определяемого компонента, мл; УК - объем колбы, мл, Vf - объем раствора, взятого на титрование, мл. При серийных анализах титрование возможно с использованием блока автоматического титрования БАТ-15 до потенциала точки эквивалентности, так как потенциал устойчив во времени и воспроизводим. Пример 1. Определение бисбензолхром иодида в искусственно приготовленном водном растворе. Навеску 0,1827 г образца, содержащего бисбензолхром иодид, растворяют в воде и доводят объем до 100 мл.Для титрования-отбирают 5 мл раствора. Пробу титруют 10 М раствором тетрафенилбората натрия на рН-метре рН-340, в пробе определено (7,85 t 0,1) г, то соответствует содержанию основного вещества 86,3±1,13% бисбензолхром иодида (, ,95, относительное стандартное отклонение 0,014). Относительная ошибка определения 1,31%. Время определения 10 мин. Общепринятым методом определения содержания галогенидов - аргентометрическим титрованием с серебряным электродом - подтверждают правильность данного метода. Найдено иодидных комплексов бисбензолхрома (7,87 0,1), что соответствует содержанию основного вещества 86,5 1,2%. Относительная ошибка 1,4%. По известному методу найдено 19,05 i О, 2UO г хрома, т.е. 99, 5 2,0%. Относительная ошибка определения 2%. . Расхождение результатов анализа по данному и известному методам объясняется присутствием в образце катионного комплекса сложного строения, содер ха1цего более одного атома хрома в пересчете на бисбензолхром иодид. Присутствие второго, более тяжелого компонента подтверждается результатами тонкослойной хроматогра фии . П р и м е р 2. Определение бисаренхромовых соединений в образце технического бисаренхромового соеди нения (БАХИ). Навеску БАХИ 0,0097 г растворяют в 20 мл воды и титруют водным раствором тетрафенилбората натрия н рН-метре рН-340. Найдено основного вещества в пер счете на бисэтилбензолхром иодид 0,0070 г.0,0001 г, что соответствует 71,8 t 1,4% (., ,95, Зд 0,0183, где п - число параллельных опытов; р - доверительная вероятность; SP - относительное стандартн отклонение), Время анализа 20 мин, Относитель ная ошибка 1,92%. Аргентометрическим титрованием с серебряным электродом найдено 0,,0013 г, что соответствует 86,1 ± 1,3%. В образце качественно обнаружен иодид хрома (il По известному способу определено 99,5 i 2,0% хрома. Пример 3. Определение бисаренхромиодида в сточной вод:1е производства хроморганической жидкости Бархос, имеющий следующий состав, г/л: HaCrOj NaAlO, ЫаС1- Насыщенный раствор БАХИ2,5 К 2 мл сточной воды добавляют 20 мл дистиллированной воды и титруют 2,10 М раствором тетрафенилбората натрия с использованием блока автоматического титрования БАТ-15. Найдено в пересчете на диэтилдибензолхромхлорид 2, 510i 0,015 г/л БАХИ (, ,95, S, 0,009). Время анализа 10 мин. Относительная ошибка определения 0,6%. Способ позволяет определять в сточных водах без предварительного концентрирования до 0,025 г БАХИ. Данный способ по сравнению с известным позволяет сократить время анализа до 10-15 мин (время анализа по извecтнo 1y составляет около 1,5 ч), повысить точность определения. Относительная ошибка составляет не более 1,4%, относительная ошибка по известному - не менее 2%. Кроме того, предлагаемый способ прост (Известный способ представляет собой многостадийный процесс).

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОП РЕДЕЛЕНИЯ КАТИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ БИСЛРЕНХРОМА, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени и повышения точности способа, анализируемую пробу титруют потенциометрически Ю -10 М водным раствором тетрафенилбората натрия с использованием ионоселектипного электрода на основе иоЕ1ного ассоциата тетрафенилбората бисбензолхрома. kmiad. сх -vl ,4