Способ получения гексахлорциклопентадиена Советский патент 1957 года по МПК C07C17/10 C07C23/08 

Гексах„1орциклопентадиен С1 представляет собой циклический хлоруглерод с двумя сопряженными двойными связями и двумя подвижными атомами хлора. Эти особенности молекулы гексахлорциклопентадиена определяют способность его к многообразным реакциям, позволяющим рассматривать это соединение как исходное сырье для ряда синтезов, некоторые из которых нашли практическое применение. Из известных способов получения гексахлорциклопентадиена практический интерес представляют те, которые основаны на высокотемнературном хлорировании полихлоралканов, нолихлорциклоалканов или соответствуюн.их непредельных соединений, содержащих в молекуле не менее пяти атомов углерода и двух атомов хлора. Недостатки этих способов заключаются в следующем: 1)При использовании в качестве сырья соединений с открытой углеродной цепью имеет место образование гексахлорбензола (т. пл. 229°), забиваюи1его аппаратуру и коммуникаиин. 2)Процесс ведется при температуре около оОО, которая является верхним пределом применения единственно подходящего в данном случае конструкционного материала - ннкеля. Местное и непродолжительное повышение температуры, а также применение не очень чистых технических сортов никеля может привести к ето коррозии. 3)Необходимость ведения процесса со значительным избытком хлора, который гарантировал бы его постоянный фактический избыток при колебании соотношения обоих исходиых комнонентов, неизбежном в промышленных условиях (Недостаток хлора ведет к осмолению реагирующих соединений). Предлагается способ получения гексахлорциклопентадиена пзтем каталитического хлорирования газообразным хлором полихлорпентанов с открытой углеродной цепью или

циклическок структуры, содержащих не менее двух атомов хлора в молекуле. Особенностью этого способа является то,-что процесс ведется в присутствий с-оединений CoClg, в результате чего оказывается возможным снижение теннературы реакции до 425° н применение доступных конструкцион1|ых материалов.

Предлагаемый способ осуид.ествляют в трубке, целиком заиолненной веществом с развитой поверхностью, например, инфузорной землей, которое иредва|1ительно не иодвергают никакой активации. Реакцию проводят при температуре, изменяющейся тю длине трубки от 300 до 400- 425 или в бо.тее узких пределах. При переработке сырья с открытой углеродной цепью процесс осуществляют в прцсутств1И1 смесн соединений с формулой СзСЦ, а именно смеси окта.хлорнентадиена и октахлорциклопентеиа; при переработке циклического сырья процесс ведут в присутствии только второго из указанных соединений. Вводи.мые в процесс соединения СзС выделяются обратно из реакционной массы при ее разгонке.

П р и м е р. Шихту, состоящую из

129 с полихлорпентанов, содержащих в среднем 7,3 атома хлора в .молекуле, и 43 г смеси соединений CsCLs (23 с октахлорпентадиена и 20 г октахлорциклопентена) пропускают вместе с 93 г хлора через кварцевую трубку диа.метром 20 мм, занолиеннзю инфузорной зем.чей. Объем последней 300 мл. Температура в одной части трубки 350°, в другой 400-425°. Шихту подают со скоростью 1,07 г/мин. При разгонке продуктов реакции получено 86 г гекса.хлорциклоиентадиена, что соответствует 76%-ному выходу по поли.хлорпентанам, и 39 с соединеннй CsCls.

П р е д мет изобретения

Способ получения гексахлорциклопентадиена путем каталитического хлорирования газообразным хлором полихлорпентанов с открытой цепью или циклической структуры, содержаии-ьх не менее двух атомов хлора в молекуле, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью осуществления процесса при более иизкой температуре, реакцию проводят в присутствии соединений CsCls.