Известен способ получения сополимеров на основе продуктов взаимодейстйия винилацетата с аммонийной солью кротоновой кислоты.
Предлагается способ получения сополимеров путем нагревания в токе аммиака раствора сополимера винилацетата и аммиачной соли кротоновой кислоты при отгонке реакционной воды с парами растворителя. Процесс осуществляется при отсутствии катализатора. Предлагается также сополимеры винилацетата с кротонамидом превращать в сополимеры винилового спирта с кротонамидом-путем обработки абсолютными спиртами в присутствии кислых (хлорная кислота) или щелочных (гидрат окиси калия, метилат натрия) катализаторов.
Предлагаемый способ получения сополимеров обеспечивает получение сополимеров с повышенной теплостойкостью. Для реакции могут быть использованы сополимеры винилацетата (а также винилформиата, винилпропионата, винилбутирата) и кротоновой кислоты, содержащие различное количество последней (до
50 мол. %) и различного молекулярного веса (вязкости). Свойства полученных продуктов закономерно меняются в зависимости от содержания в сополимере кротонамида.
Пример 1. В трехгорлую колбу, соединенную с ловущкой Дина и Старка, снабженную обратным холодильником и отводом для аммиака, вводят 16,25 г сополимера винилацетата с аммонийной солью кротоновой кислоты (содержащего 27,87 мол. % аммонийной соли кротоновой кислоты) и заливают 88 ч. бензола. Через реакционную смесь пропускают ток аммиака и включают обогрев. Через 5-10 мин. после начала кипения бензола в ловушке появляется первая капля воды, после чего реакция заканчивается в течение 1 часа 30 мин. Образовавшийся сополимер винилацетата и кротонамида отфильтровывают, промывают бензолом и высушивают в вакуумсушилке при температуре 30°. Выход сухого сополимера-15,2 г (93,6% от взятого в реакцию сополимера впнилацетата с аммонийной солью кротоновой кислоты). При реакции вьь
делилось 0,95 мл воды (теоретическое количествдсоставляет 0,96 лл). Сополимер содержит 4,02% азота (теоретичгеское-. содержание-4,59 %).
Пример 2. 20 г сополимера винилпропионатё d Йммонийной солью кротоновой кислоты (содержащего 6,4 моль % аммонийной соли кротоновой кислоты) обрабатывают со 100 г бензола, в соответствии с примером 1. Реакция дегидратации заканчивается через 1 час 20 мин. Образовавшийся сополимер винилпропионата и кротонамида отфильтровывают, промывают бензолом и вы сушивают при 30°. Выход сухого сополимера составляет 18,8 г (94% от взятого в реакцию сополимера винилпропионата и аммонийной соли кротоновой кислоты). Сополимер содержит 0,75% азота (теоретическое содержание 0,90%).
Пример 3. 11 г сополимера винилацетата с амидом кротоновой кислоты (содержаи;его 10,07 мол. % кротонамида) помещают в трехгорлую колбу, снабженнзю мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. В колбу добавляют 51,5 г абсолютного метилового спирта и 0,43 г гидрата окиси калия и
реакционную смесь нагревают, размещивая при 35°. Через 2 часа реакция заканчивается. Выпавщий сополимер винилового спирта и кротонамида отфильтровывают, промывают метанолом, высущивают в вакуумсущилке при комнатной температуре. Сополимер содержит 1,45% азота и 3,69% остаточных ацетатных групп. Он растворим в воде.
Предмет изобретения
1.Способ получения сополимеров на основе продуктов взаимодействия винилацетата с аммонийной солью кротоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости сополимеров, растворы продуктов взаимодействия винилацетата с аммонийной солью кротоновой кислоты нагревают в токе аммиака с одновременным удалением воды из реакционной смеси с парами растворителя.
2.Видоизменение способа по п. 1, отличающееся тем, что полученные сополимеры подвергают гидролизу абсолютными спиртами в присутствии кислых или Н1елочных катализаторов.
