Многочисленные типы синтетических смол линейной макромолекулярной структуры (нолимеры сложных и нростых виниловых эфи.ров, акриловых и метакриловых производных, стирола, хлористого винила и т. п.), наряду с присущими им ценными техническими свойствами, обладают малой теплостойкостью и растворимостью в тех или иных органических растворителях, что ограничивает их применение. Свойства этих смол могут быть изменены путем введения в реакцию полимеризации тетрареактивных соединений.
Предлагается новый тип тетрареактивных соединений, введение которых в реакцию полимеризации приводит к образованию «сшитых - нерастворимых и теплостойких сополимеров.
Обычно применяемые для аналогичных целей тетрареактивные соединения (парадивинилбензол, дивиниловый эфир, дивинилкетон, а также эфиры ненасыщенных спиртов и двухосновных кислот или мноло атомных спиртО:в и .ненасыщенных кислот и т. п.) отличаются способностью полимеризоваться. В связи с этим возможно получение смесей
полимеров обоих компонентов, а также вероятны различные схемы чередования обоих ненасыщенных компонентов в цепях макрополимера.
Предлагаемый ненасыщенный тетрареактивный мономердиаллил. ацеталь, получаемый путем известной реакции аллилового спирта с различными альдегидами (формальдегидом, ацетальдегидом, масляным альдегидом, а также фурфуролом, акролеином и т. п.), caiM по себе не способен к реакции полимеризации при нагревании как в отсутствии катализаторов, так и с обычными перекисными катализаторал1И (перекись бензоила, ащетнла, олеила, перекись водорода, персульфат аммония), катализаторами реакции Фриделя и Крафса, кислотными и щелочными.
Однако аллилацетали весьма активно полимеризуются совместно с полярными ненасыщенными соединениями, такими, как некоторые простые и сложные виниловые эфиры (винилацетат, винилформиат. ненасыщенные кетоны, производные акриловой и метакриловой кислоты), «о не со стиролом, винилкарбазолом и другими неполяр811
ными ненасыщенныМИ -соединениями. При этом , получаются гетерополимеры «сшитой структуры. Применение различных аллилацеталей дает возможность варьировать свойства полученных гетерополимеров в очень широких пределах.
Для получения нерастворимого г.етерополимера достаточно- ввести 1 моль апеталя на 100 молей пал1нмерязуемого ненасыш.енного мономера с одной двойной связью. Весьма твердые, теплостойкие и совершенно нерастворимые и ненабухаюш,ие гетерополимеры получаются при соотношении 1 моля ацеталя на Ю .молей ненасыш.енного мономера.
Пример I. Смесь из 100 частей метилметакрилата, 2 частей диаллилацеталя, 0,2 части перекиси бензоила нагревается при температуре 60° в течение 40 час. В результате реакции получается твердый прозрачный полимер, не растворимый в органических растворителях, обладаюш;ий высокой теплостойкостью.
Пример П. Смесь из 100 частей этилакрилата, 1,4 части диаллил. ацеталя и 0,2 части перекиси бензоила нагревается при температуре 60° в течение 40 час. В результате реакции получается твердый прозрачный полимер, ограниченно набухаюш;ий в ацетоне.
Пример 1П. Смесь из 100 частей винилацетата, 2 частей диаллилформаля, 0,2 части перекиси бензоила
нагревается при температуре 70° втечение 48 час. В результате реакции получается твердый прозрачный полимер, не растворимый в органических растворителях, обладающий высокой теплостойкостью.
Пример IV. 150 частей метилметакрилата, 75 частей бензола, 19,2 части аллилформаля, 0,3 части перекиси бензоила нагревается в течение 60 час. при ступенчатом подъеме температуры от 60 до 85°. По окончании реакции получается полимер, ограниченно набухающий в бензоле.
Пример V. 100 частей винилацетата, 2 части диаллилформаля, 500 частей воды, 3 части поливинилового спирта, вводимого в реакцию в качестве эмульгатора, 0,6 части перекиси бензоила нагреваются при перемешивании механической мешалкой в течение 15 час. при температуре от 68 до 90°. -По окончании реа|кции сополимер отделяют от жидкости, промывают и высушивают. Полученный сополимер нерастворим в ацетоне, этнлацетате.
Предмет изобретения Способ полимеризации виниловых эфиров и производных акриловой кислоты в присутствии Инициаторов полимеризации, о т л и ч а ющййся тем, что к указанным выше мономерам, с целью получения теплостойких и нерастворимых нолимеров, добавляют до 2 весовых: частей ацеталей аллилового спирта..
