Развитие техники сопо.тимернзацни предусматривает испо.тьзование в качестве компонентов реакщп ненасьнцениых маномеров, структура которых давала бы возмож юсть вводить в цепь макромолекулы звенья, обеспечиваюнше развнтие сильных дипольных и индукционн1 х сил или водородных связеСг.
Особы1 интерес в этом отношенни представ.чяют мономеры, которые, вк.почая в структ ру соответствующие функциона.тьные группы, сами не способны образовывать по.тимерные цепочки в обычных ус.ювнях цолн гернзации (например, радикального, но могут вступать в сополнмеризанию с другими ненасын1ецными мономерами, образуя гетерополнмеры.
К таким мономерам нринадлежит, в частности, кротоновая кислота, которая, в отличие от ее изомера-метакрилово кислоты не способна образовывать полимеры. Известен, однако, ряд сополимеров KpOTOHOBoii КИСЛОТ, с другими не(acь цeинь и соед1 ениями, нагфимер, с винилацетатом. Большой интерес . представляют разлнч)(ые
Г рО 13ВОД1Пз е КрОТОНОВО КИС.ЮТЬ Ц,
в , содержаии е групниров у -со-ХН-СНЮН.
В .титературе синтез таК1 Х -МеТИЛО. ПрО 13ВОДН)Х
карбоиовых к 1слот путем взаимоде 1С В 1я иос.чедних с параформальдегидом в присутствии 1це, в качестве к;;та.т заторов.
Установле 10, что по 3Toii (з кротоново кис.юты п; раформальдегнда л 0/кет б)ть по. с хороп им I)xoдo 1 Х- мет лолкр(угоиампд, СС1И в 1чачест е катализатора npo iecca пр 1менять алко1Т)Лят натрия. необхо;u Mo веети в среде оргаи 1ческо о растворителя. всего п хлоро(1к). Опт 1мальи ми являются слсду 0 1не условия на 1 г-мп,1 кротоиовой кислоты берут 1 г-мо.1 параформальде ида п 0,75 г катализатора и проводят цр 68-70°.
П р 1 м е р. В кру -лодо 1ну1о колбу поменинот 20 г кротоноBoii кислоты,. 14,12 г параформальдегида, 0.22 г этилата иатрия li 283 г хлороформа. Смесь размеппивают ...и а.гревают до 70°. 1ерез
о мин. начинается ооразовгип-ш продукта реакции, отдел5иоще ося от реакционно смеси в виде масла. Через 20 мин. реакция заканчивается и после оста 1овки мешалки реак Щонная масса разделяется на два слоя. Верхни мас.тообразны слой отделяют в делительной воронке; по охлаждении отделенно 0 C.:IOH из него выпадают кристаллы N-метилолкротонамида. Сырой продукт перекристаллизовывают из бензола. Выход очигценного таким образом продукта-23,11 г (85,43% от теории). По )1М ана.П1за получеиный продукт иредстав.шет собой чистый .-метилолкрото амид.
Предмет и з о б р е т е и и я
Способ по.ПЧеиия N-мстилолкротона.мида на основе взаи.моде 1ст15ия амидакротоново } кислоты с параформальдегидом в присутствии щелочных агентов, о т л и ч а ю Ц и йс я тем, что в качестве щелочнога агента применен алкоголят натрия.
Авторы
Даты
1958-01-01—Публикация
1957-03-01—Подача