Способ получения тетранитродибензо-18-краун-6 Советский патент 1984 года по МПК C07D323/00 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тетранитродибензо-18-краун-6, который находит применение в качестве комплексонов. Известен способ получения динитропроизводных дибензо-18-краун-6 . нитрованием дибензо-18-краун-6 концентрированной азотной кислотой в смеси с ледяной уксусной кислотой и хлороформом l J. Однако этим способом нельзя полу чить тетранитродибензо-18-краун-6, -Известен способ получения тетранитродибензо- 18-краун-6 нитрованием дибензр-18-краун-6 концентрированной азотной кислотой в смеси с концентрированной серной кислотой при 4°С с последующим нагреванием смеси до и вьщелением целевого продукта при охлаждении 2j. Недостатком известного способа является необходимость соблюдения строгого температурного режима с большим перепадом температур. Целью изобретения является упро щение технологии процесса. Эта цель достигается предлагаемым способом получения тетранитродибензо-1 8-краун-6, который заключается в том, что дибензо-18 краун -6 подвергают нитрованию концентрированной азотной кислотой в сред ацетонитрила при температуре кипения реакционной смеси. Применение концентрированной аз ной кислоты в смеси с ацетонитрилом позволяет вводить сразу нескол ко нитрогрупп в ароматическое коль 12 что ранее удавалось лишь в очень жестких условиях. П р и м. е р. К 720 мг (0,002 М) дибензо-18-краун-б добавляют 30 мл кипящего ацетонитрила и одновременно вводят 20 мл концентрированной (65%-ной) азотной кислоты. Ацетонитрил и избыток кислоты удаляют упариванием. Кристаллы промывают холодной водой и.просушивают до постоянного веса. Выход целевого продукта 1080мг (99%) . Время, затраченное на все операции - 50 мин. Полученный тетранитродибензо-18-краун-6 представляет собой темножелтые кристаллы с тразл. 226°С, о чем свидетельствует пик экзотермического характера на полученной дериватограмме. В ИК-спектрах полученного соединения обнаружена очень интенсивная полоса поглощения в области 1383 см, принадлежащая л1-NOj,-группы. В масс-спектрах тетранитродибензо- 18-краун-6 имеется интенсивный пик молекулярного иона с т/ t - 540, характерный для молекулярной массы тетранитродибензо-18-краун-6. Пиков молекулярных ионов , m/z 450, m/2 405, h/Z 360, характерных для тринитро-, динитро- и мононитропроизводных дибензо-18-краун-6, нет. Предлагаемый способ позволяет исключить применение концентрированной серной кислоты, получить тетранитродибензо- 18-краун-6 в одну стадию с количественным выходом, и тем самым значительно упростить процесс, исключив при этом необходимость соблюдения строгого температурного режима.

СПОСОБ TETPAННТРОДИВЕНЗО-18-КРАУН-6 нитрованием дибензо-18-краун-6 концентрированной азотной кислотой, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии, процесс ведут в среде ацетонитрила при температуре кипения реакционной смеси. (Л с