Способ хроматографического анализа в тонком слое неорганического адсорбента Советский патент 1984 года по МПК G01N31/08 

ел ю ел

Изобретение относится к анализу органических соединений, в частност к хроматографическому анализу полимеров в тонком слое неорганического адсорбента, и может найти применение для микроколичественных определений сложных многокомпонентных смесей синтетических полимеров как в лабораторной, так и в заводской практике.

Известен способ хроматографического анализа органических соединений в тонком слое неорганического адсорбента или SiO, заключающийся в том/ что в адсорбент при Iизготовлении пластинки для тонкослойной хроматографии вводят обуг лероживающий агент - серную кислоту которая способна отниг ать составные элементы воды из многих органических соединений, которые при этом обугливаются l.

Недостатком способа является ограниченная возможность его использования для анализа полимеров, стабильных к обуглероживанию при действии серной кислоты в условиях споi соба.

Наиболее близким к изобретению является способ хроматографического анализа в тонком слое адсорбента, включающий приготовление пластинки, нанесение пробы на адсорбент, разделение смеси на компоненты и детектирование их путем опрыскивания окислительной системой с последующей термообработкой 21.

Недостатками способа являются сложность равномерного нанесения окисляющего агента на тонкослойную пластинку, невозможность дозирования количества этого агента, неравномерность проявления хроматограммы по всей глубине слоя сорбента. Все эти причины приводят к малой точности и низкой воспроизводимости данных микроколичественноро анализа.

Цель изобретения - повышение точности и воспроизводимости микроколичественного анализа полимеров.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу хроматографического анализа в тонком слое неорганического адсорбента, включающему приготовление пластинки, нанесение пробы на адсорбент, разделение смеси на компоненты и детектирование их с помощью окислительной системы с последующей термообработкой, в качестве окислительной системы используют водорастворимый, твердый окислитель, который вводят в тонкий слой при приготовлении пластинки в количестве 0,5-1,6 мас.%, и трехокись серы, которой обрабатЕлвают слой в избытке после разделения перед термообработкой.

При этом в качестве твердого окислителя используют .

Кроме того, в качестве твердого окислителя используют KMnOi.

Пример 1, На предваритель5 ко обезжиренную, высушенную к отмытую стеклянную пластинку размером 6x9 см наносят суспензию, содержащую 750 мг силикагеля КСК, 8 мг гипса и 2,3 мл 0,2%-ного раствора КМп04

O (0,6% от массы адсорбента). Пластину с нанесенным слоем подсушивают при комнатной температуре 5 ч, а перед проведением разделения активируют нагреванием до 1 20°С в течение 1 ч.

J Затем на стартовую линию наносят . 8 мг смеси полистирольных стандартов (фирма Waters) и с Mw 20800(б1 и 111000(а) при массовом отношении 1,06:1. Элюцию вели в системе циклогексан - толуол - метилэтилкетон

0 при их объемном отношении 8,5:1:0,75, После разделения хроматограмму сушат при 120°С до полного удаления растворителей. Детектирование ведут в герметичной камере в парах олеума,

5 содержащего 60 мас.% so. Пары получают при нагревании 2 мг олеуг а до 150°С, Пластину с хроматограммой выдерживают в парах олеума 3 мин до Iполного обесцвечивания перманганата

0 калия в слое, а затем нагревают 5 мин при 110°С.

С помощью микроабсорбпиометрафлюориметра МФТХ-1,работающего в режиме пропускания, определяют коли5 чественное соотношение полистиролов с Mw 20800 и Mw 111000 в нанесенной смеси.

Пример 2. Ту же смесь полистирольных стандартов хроматографи0 руют в условиях известного способа.

Количественная опенка хромато,грамм с помощью микроабсорбциометра-флюориметра МФТХ-1 приведена в таблице.

5 Как видно из значения площадей пятен, приведенных в таблице, чувствительность проявления в примере 1 вьше, чем в примере 2.

Проводят эксперименты с разделеQ нием смесей полимеров при количестве окислителя (ККпС или О ), вводимого в тонкий слой, менее О,5 мае.% при тех же условиях. Пятна на xpoмaтoгpa /Iмaк слабо и ко выражены. При значениях количества окислителя в пределах от 0,5 до 1,6 мае, % пятна имеют четкую фСрму и равномерны по окраске с обеих сторон хроматограммы, При значениях количества окислителя выше 1,6%,

часть полимера начинает прогорать до

СО и COj и чувствительность определения понижается.

Эксперименты проводят и при разных температурахнагрева в интерва5 ле от 60 до 160°G.

Как следует из приведенных примеров, снижение количества вводимого в слой сорбента КМп04 или ниже 0,5% приводит к уменьшению чувствительности детектирования, что снижает точность и воспроизводимост количественных измерений методом денситометрии. Причем увеличение количества введенногой в слой сорбента КМпО или выше 1,6% приводит к тому, что после обработки хроматограммы часть обуглероженного полимера в пятнах на хроматограмме начинает окисляться далее до СО и COj, что ведет к снижению точности и невоспроизводимости количественных измерений. Кроме того, введение избытка SOj в слой после проведения разделения осуществл яют при нагреве от 60 до 125С. Этот интервал определяется тем, что известные растворы олеума с концентрацией 25-63% имеют точку кипения 60-125°С,

Специально проведенные эксперименты показали, что ни ни КМпО, ни SOj сами по себе обуглероживающим действием в отношении таких полимеров, как полистирол не обладают в интервале температур 20200°С.

Для достижения цели, т.е. для воспроизводимого обуглероживания такого стабильного полимера, как полистирол, необходима система KMjnOj. SO, или . - SO,

KjCTjO 3При проявлении хроматограммы по изобретению по всей массе хроматографического слоя образуется белый фон одного оптического уровня, поверхность хроматографического слоя не подвергается разрушению.

Проявление хроматограммы в соот0ветствии с предлагаемым способом проходит по всей глубине хроматографического слоя равномерно. Это позволяет повысить точность и воспроизводимость количественных изме5рений методом денситометрирования в проходящем свете.

Аналогичные измерения хроматограмм по известному способу приводят к низкой воспроизводимости дан0ных микроколичест енного анализа.

Дополнительным преимуществом изобретения является упрощение технологии, поскольку в предлагаемом способе нет необходимости создавать

5 туман из пЕЮявляющего реагента.

Интенсивность окрашивания пятен на проявленной хроматограмме легко регулируется подбором количества

КМпО,, ИЛИ

К,Сг,0,

температурой и

продолжительностью нагревания в процессе проявления.

1. СПОСОБ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА В ТОНКОМ СЛОЕ НЕОРГАНИЧЕСКОГО АДСОРБЕНТА, включающий приготовление пластинки, нанесение пробы на адсорбент, разделение смеси на компоненты и детектирование их с помощью окислительной системы с последук«аей термообработкой, о т личающийся тем, что, с целью повьпиения точности и воспроизводимости анализа, в качестве окислительной системы используют водорастворимый твердый окислитель, который вводят в тонкий слой при приготовлении пластинки в количестве 0,5-1,6 мае. %, и трехокись серы, .которой обрабатывают слой в избытке после разделения nepejj термообработкой . 2. Способ по п. 1, отличающ и и с я тем, что в качестве твердого окислителя используют . 3. Способ по п. 1, отличаю- (Л щ и и с я тем, что в качестве твердого окислителя используют КМпО.

Введение в