Способ получения бета-арил-альфа-бензоиламино-акрилгидроксамовых кислот Советский патент 1958 года по МПК C07C241/04 C07C243/32 C07C243/34 C07C259/10 

Мзвестеи

способ получения

,-арил- ж -бензоила.мипоакрнлгндроЕчсамоных кислот путе: взоимоле стиия азлактопов с гидроксиламином с выходом продукта от 31 до 47%.

Предлагаемы способ позволяет значите.:ьпо увеличить выход целевого Юдукта, а также повысить его качество.

Особеипость пред.чагаемого способа заключается в то.м, что р)е.акцию с аз.шктоиам пр01юдят всипрTOBoii или водио-спиртово среде

с укСуСИОКИСЛЫл ГИДрОКСИЛалП1ПО 1

при рН 4 - 6 и температуре пе выше 50 . Зыделепие и очистку полученного целевого продукта производят разбавлением реакционно смеси водоГ и переосаждением в водных растворах.

Пример 1. По.учение 3-феп1ла-бег13оилам1 но;;крилгидроксамовой

кис. юты

)т 100 ли 8 о-пого метанольного раствора солянокислого гидроксиламнна (0,12 моля) и 100 мл 12:(-ного метаио.1Ы1ого

раствора уксусиокнслого калия, фильтруют и к фильтрату добавляют при неремешиванни 10 г 2-фепил-4-бензилнденаксазолана; через 5-10 .минут все переходит в раствор, еще через 40-50 минут фильтруют от механических npHNieceii и добавляют 200 .vf.v воды. После ночи стояния при минус 10 выпадают крупные белые кристаллы, которые отфильтровывают, нро.мывают водой и эти; ацетатом.

Выход 9,2:(82,,), т. пл. 118 120 с разложением. BeniecTBO jnicTBOримо в растворах соды, И1е.10чи, ацетоне и метаноле и нерастворимо в кислотах, этилацетате и эфире, легко изменяется под действием

кислот и щелоче и ири нагревании. Пос.че переосаждения кис.юToji из Н1.елочного раствора, промытого этилацетатом, температура плавлепия несколько повьппается. BeniecTBO неусто11чиво и раз.тагается при хранении с выделением газообразных продуктов.

Анализ: найдено N-9,, вычислено для Ci,Hi,O3No-9,.

Пример 2. Получение 3-(/г -.метоксифенил)-а-бензоиламиноакрилгидрокса.мовои кислоты

К 200 мл метанольного раствора уксуснокислого гидроксила.мииа (приготовленного но примеру 1) добавляют при перемешивании 10 г 2-фенил-4 ; ( п -метоксибензилиден)оксазолона. Через 45 мииут все растворяется, раствор фильтруют и оставляют на ночь. Выпавшую ( п -метоксифеиил) - а - бензоиламиноакрилгпдроксамовую кислоту отфильтровывают и промывают метанолом.

Выход 6,8 г, т. пл. 91- 93 ; метанольпые маточники разбавляют равным количеством воды, через сутки отфильтровывают доиолинтельное количество 3-( п-метоксифенил)-а-бензоиламиноакрилгид)оксамовой кислоты-2,3 г, т. n.i. 95-97

Обпи,ий выход 82%; т. пл. иереосажденной из щелочного раствора кислоты 106 - 107 (с разложением).

Анализ: найдено N - 8,8%, вычислено для Cj.HKiN.O 8,96%.

Пример 3. Получение р-(3.4-метилендиоксифенил)-о.-бензоиламиноакрилгидроксамовой кислоты

К 100 мл метанольного раствора уксуснокислого гидроксиламина добавляют 5 г 2-фенил-4 (3,4-метилендиоксибензаль)-оксазолона и перемешивают при 50-60 до полного растворения (30-45 минут), фильтруют, к фильтрату добавляют 200 мл воды и оставляют на ночь при минус 10 Выпавший осадок фильтруют, промывают водой и этилацетатом. Выход (3,4-метилендиоксифенил)-а-бензоиламиноакрилгидроксамовой кислоты 4,6 г (83%), т. пл. 86-90 , после переосаждения-91-93 .

Анализ: найдено N-8,38%, вычислено Ci7Hi.iN2O5-8,58%.

Пример 4. Получение 3-( п -диметиламинофенил) -я- бензоиламиноакрилгидроксамовой кислоты

В условиях, аналогичных предыдуш,ему опыту, получена fj-( п -диметиламинофенил)-а- бензоила.миноакрилгидроксамовая кислота с выходом 88-90%, т. пл. 112-113.

Пример 5. Получение 3-(я -бромфенил)-а-бензоила-миноакрилгидроксамовой кислоты

К 40 Л1Л метанольного раствора уксуснокислого гидрокси.шмина добавляют 2 г мелко растертого 2-фенил-4 ( п -бромбензаль)-оксазолоиа и оставляют на ночь. Белый осадок отфильтровывают и переосаждают, выход 3-( д-бромфенил)а-бензоиламиноакрилгидроксамовойкислоты количественны), т. пл. 114-115.

Анализ: найдено Вг-22,, вычислено для C,oHi3N2O:,Br-22,12%.

Пример 6. Получение р-( /п -нитрофенил) -7.-бензоиламиноакрилгидроксамовой кислоты

В условиях, аналогичпых 1 римеру 1, получена ,3-( m-нитрофенил)сх.-бензоиламиноакрилгидроксамовая кислота с выходом 70%), т. пл. 110-112

Анализ: найдено N - 13,20%. вычислено для Ci6Hi:;N;;O,,-13,14%.

Пример 7. Получение и-(-фурил)-я-бензоиламиноакрилгидроксамовой кислоты

В условиях, аналогичных примеру 1, получают 3-(о .-фурил).-бензоиламиноакрилгидроксамовую кислоту с выходом 70%, т. ил. 119- 120.

Анализ: найдено N - 10,22%. вычислено для CLiHiaNoO -10,28%.

Предмет изобретения

1. Способ ползчения -ари.Т-жбеизоиламиноакрил гидроксамовых кислот путем взаимодействия азлактонов с гидроксиламином, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и повышения его качества, реакцию с азлактонами проводят в спиртовой или водно-спиртовой среде с уксуснокислым гидроксиламином при рН4-6 и температуре не выше 50

- 3 -№ 111904

2. Прием выполнения способа пония реакционной смеси водой и

п. 1, отличающийся тем, чтоиереосаждением в водных раствовыделение и очистку целевого иро-pax. . .производят путем разбавле