Способ получения 2-метилциклопентаион-З-карбоновой кислоты Советский патент 1956 года по МПК C07C62/18 C07C51/00 

Предметом пзо брсгенци является способ получаш1я 2-метил1ип;лопе.НтанОН-3-карdfliHOiJiflii кислоты - jryoa.yKTa, применяемогу Н мсдггдлпе.

Предлагаемы сиоссо )1олуче ния 2-мсгилц:икло11Рнта1ШЛ-3-карбоново) а;а1слоты в сравийшги с из1 еетнымл является более ниостым.

Особенность слОСоба заключается к том, что li качестве исходиото продукта применяют 1,1,2-трикарбоатсжситро11аН, KOTOipHii кондонснруют с Мегиловым Э(|)Иром aK piLiOBoii кислоты, прадукт ксагденсацнк цнклнзуют действием этялата натрия, и&сле че.го продукт циклиза-ции 11звестн.1.м путом омыляют л декарбск.силируют.

При выполнении сиособа коидеисацню и циклизацию иса действием эгилата натрия мояпю ОСУЩЕСТВЛЯТЬ одиовременно.

Примеры: 1. Получение этилового эфира y,7,S - трикарбоэтокси-н-капроновой кислоты. Е раствору 0,5 г натрия в 50 шл а.бсч}лют1ного снирта при размешива1иии и темиературе 20° прибавляют 29 г (0,1 мОЛя) 1,1,2-трика1рбоЭто1КСИПроиа} а; через 15-20 минут при той же темиерал уре i;pii интелсивнсйг иераменшвашги добавляют 9 г (0,11 моля) свежслерегнаниого метлловото ailntpa акрилово кислоты п ле ремеитивают реаюию)иую массу В тсче:И1ге пяти часов.

Через 12-15 часов к. ног прибавляют 300 мл воды, тюдкисляют ))азба-влеН1но1г серной кислотон до кислой реа-кцш на конго, вылавшее масло извлекают эфиром, вытяжки ошат сульфатом натрия. аст1и1р1 тель лспаряют, остатОК лерегоняют в вакууме, собирая (фракцию с темHepaTypoii кипения 165-168° лрл 3 мм остаточного давления. В)лход: 2-1-28 г, что

сост, (i()-7G% -от тесретлчсското. IhnhcHO %: С 56,37;

S.02

Н С Ci7H.80s. Вычлслело %: 5(i,(i5 Н 7,77.

2. Циклизация этилового

зфира .г,й-трккарЗоэтакси-н-капрановой кислоты. i pacTBOipy 0,9 т дчатрля в

35 мл а.бсолютиого слирта ири 20° лрлба1 ля()т 12 г этлловош эфира -,;,3-трлкарб||:-jTOi;c -;i-KaiipOKOJ3oii кислоты, чето смесь нагревают в течение четырех час-ов на BCvVHioii бале, не1 1трализуют paiCTBOjJOM оляной клслоты (1:4) до кислой реаклил иа кмгго, экстраглруют бс-нзо.юаг, высушивают сульфато м латрия и фраклипкируют лрл лерегонке в вакууме.

Получают 6,4 г вещества с температурой кипения 172-17-1° нрп 5 мм о-статочнОГо давления: i - 1,4540. Выход составляет 61% от теорстпчсс1;ото.

3.

Реакция 1,1,2-трикар6оэтоксипропаметиловым эфиром акриловой кислона с одновременной циклизацией. К 1)астты с 2,3 т иатрия в 70 мл абсоаютного

во.ру спирта iipjt 20° прибавляют 29 г (0,1 моля) 1,1,2-трлкарбоэтокслпродана; через 15-20 минут добавляют 9,0 г (0,11 моля) свенеперегна-ннога .мети,дового ailmpa

aKpuJroBflii кисяоты. ИоСле ,:тояния реакциотаюй «мееи в -теченио 12 часов пци комнатной тсм11С:ратуре смесь -кипятят ) течение четырех часов с обратным хоЛ0дильнм1;ом, отгоияют око.ю 45 мл спирта, прибавляют к. охлаждез-ьному остат1ку 150 мл д1 ухнормальНОто ра-ство ра, серной КИСЛОТЫ и далее агродукт -выделяют, как В п. 1 этого )гримера.

В 1)е.улг,тате (|)ра.кц| 0ИИр(|ваШ я воавра дают 7 г исхсдноги трикарбоэтаксии))пана и получают 19 г (81,5% от теоРет11чсск;чч1, счптая на вошедлпп и реакцию продукт) этилового эфира метилп;ик.лснс;1таноНтрика1)боНОВОй К:Нс.тоТы; темиература кипения 15,5-1Г),5° upif 3 мм оглчггочного давления; - 1,4550.

Найдеш) %: С 57,30; К 7,12: CizHaaOj. Вычислено /о: С 57,31 Н 7,07.

4. ПолучениЕ 2-метилциклопентанон-Зкарбоновой кислоты. Смесь 50 г зтилоasoro эфкр;1 метилцшглОПенганолтршсарбоновой 1;.ислоты и 200 мл 5%-aioro раствора cocniHoii KHCJDiiTbi к-ипятят js трченп( () часов, коащснтрируют иолученный )0р и отфмльтровывагот выпавигие при )xлayкдe ши кристаллы 2-метилциклоиег1Ь танон-З-дикарбт-ювой кислоты (-1Д,),

имеющей тамиературу нлавлееия 158° (с разлолсснием)Иолучеиную кислоту декарбойси.тируют нагреванием ири 170-200° до прекраиимпш выделения углекислоты. Остаток «л к-одбе иогле охлаждения завристаллизовывается. После перекристаллизации ш четыреххлориетото углс|рода и 6eiHaoла иолучают 7,G г 2-метЧ1лцик.лоне1НтаHOH-3-K.ap6;iinoBof кислоты с те.мпсратур) плавления 92-94°.

Выход С11стаиляет 44,2 % от теоретич piк ото.

Пред 5 с т и 3 о б р е т е и и я

1.Способ иолучения 2-метилцпкл(ше:Нтано1Н-3-ка11боноВОЙ кислоты. «т л ич а 0 и:; к и с я тем, что, с целью упрои еап1я способа, в качестве исходного продукта применяют 1,1,2-Т1)ИкарбОЭТ(ксипронан, которым коагденсируют с меТИЛ035ЫМ 9фир{)1 а.крилдаой кислоты, ПРОДУКГ коадеНсаЦии пиклизуют действпciM этилата натрия, после продукт цнклизап,И1г звестпым путем лмыляют и д е к а р бок сп .:т р у ю т.

2.Прием щы ИОЛНсшьч сиособа по п. 1. It т- л и ч а 10 щи и с я тем, что коацснсаИИ10 и цик.гиаа|ЦИ10 под действием зтилата натрия осуп1ествляют {кдвовремеппо.