v.
N9 126887- 2 П р и м е р. о-12-гетрагидрофурил)-6утиролактон-(111).
10 г дибутиролактона (II) в 100 мл безводного метанола гидрируют при комнатной температуре и 6.. атм. давления над скелетным никелевым катализатором. За два часа поглощается около 2,1 л водорода. Катализатор отфильтровывают, метанол отгоняют: остаток нерегоняют, собирая фракцию с т. кин. 92-95° (1-1,5 мм.
Получают 5,2 г (52%) дигидросоединения (III) в виде бесцветной, подвижной жидкости, которая после новторной разгонки имеет т. кип.
2020
78-79° (0,8-1 .ил); с/, -1,1692; ,4759.
/, 4, 7-трибром-З-карбмегоксигептан (V)
Раствор 10 г 3-(2-тетрагидрофурил)-бутиролактона (III) в 125 мл бромистоводородной кислоты (,79) нагревают в запаянной ампуле в течение 5 часов при 100°. Образовавшееся тяжелое масло извлекают бензолоМ Вытяжки промывают водой, высушивают сульфатом магния. После отгонки бензола получают 23,5 г маслообразного 1, 4, 7-трибром3-карбоксигептана, который растворяют в 60 мл безводного метанола и 1;ри перемешивании и охлал дении прибавляют 6,5 мл хлористого тиоиила. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре 48 часов, метанол отгоняют и остаток упаривают с сухим бензолом. Получают 22,5 г 1, 4, 7-трибром-З-карбметоксигептана (V) в виде вязкого масла, нерастворимого в воде и разлагающегося при попытка.х перегонки.
Метиловый эфир пирролизидин-1-карбоновой кислоты. (VI)
22,5 г неочищенного 1, 4, 7-трибром-З-карбметоксигептана V в 175мл Г1бсолютного метанола наеыщают аммиаком при 0°. Полученный раствор нагревают в автоклаве при 130-140° в течение 4 часов. Реакционную смесь упаривают до небольшого объема и добавляют безводный метанол до общего объема 150 мл. Полученный раствор насьицают хлористым водородом и кинятят в течение 3 часов. Метанол отгоняют и остаток упаривают с сухим толуолом. Патученное масло растворяют в 60 мл хлористого тионила. Реакционную массу перемешивают при 25- 30° в течение 5 часов. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают абсолютным метанолом- Фильтрат упаривают, остаток растворяют в 10 Л1Л холодной воды, подщелачивают поташом и продукт экстрагируют эфиром. Эфирный раствор высушивают сульфатом натрия, эфир отгоняют и остаток перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 79-80° (4 мм). Получают 3,5 г (32%), считая на соединение (III) тетилового эфира пирролизидин-1-карбоповой кислоты (VI) в виде бесцветной ПОДВИЖНО жидкости С запахом амина, который после повторной переТОНКИ имеет т. кип. 57° (0,8-1 мм); d - 1,0706; «,. - 1,4770.
Пикрат после трехкратной перекристаллизации из спирта имеет т. пл. 140-142°.
1-оксиметилпирролизидин (di-тpaxeлclнтa.нuдuн), (VII)
К раствору 1,6 с алюмогидрида лития в 55 мл эфира при перемешивании добавляют но канлям 3.2 г метилового эфира нирролизидин-1карбоновой кислоты (VI) в 50 мл абсолютного эфира в течение 30 мин. Реакционную массу перемешивают при кипячении 1,5 часа и затем ; условиях хорошего охлаждения разлагают последовательно 2 мл воды, 1 мл 20%-ного едкого натра, 6 мл воды, 7 мл 40%-ного едкого натра- Продукт тщательно экстрагируют эфиром. Эфирный раствор
2020
