Способ получения 2-аренсульфонамидо- @ -арилсульфонил-1,4-бензохинонмоноиминов Советский патент 1984 года по МПК C07C143/78 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-аренсульфонамидо-М-арилсульфонш11,4 бензохинонмоноиминов, испольэуемых в аналитический химии в качестве кислотно-основных индикаторов. Известен способ получения 2-аренсульфон амидо-Н-арилсульфонил-1,Абенэохинонмоноимииов общей формулы USOiCgH jR где R-H, СН,, окислением соответствующих 2,4-бнс аренсульфонамидофенолов тетраацетато свинца в уксусной кислоте при нагреЗвании до 100°С и мольном соотноиении 2,4-бис-аренсульфониламидофенола и тетраацетата свинца 1; 1,1 с выходом :52-73% l. . : Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта, высокая температура процесса

Rh3(OAc)j LLyJ ---

0 С-СНз

Н /Ph О- О С-СНз

Ш502C6H(R

Ю

-2АеОН

1а-б КНЗОгСбН К токсичность тетраацетата свинца и продуктов его гидролиза, загрязняющих целевой продукт и сточные воды. Цель изобретения - повышение вы- хода целевых продуктова Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 2-аренсульфонамидо-Н-арилсульфонил1,4-бензохинонмоноиминов общей формулыNHSOj,CgH4R H302CgH4R где R-H (la), п- СН, (1б), путем окисления соответствуювих 2,4-бис-аренсульфонамндофенолов в уксусной кислоте в качестве окислителя используют фенилиодозодиацетат, а процесс ведут при 10-50 С и элсвимолярном соотношении реагентов. Процесс осуществляют по следующей хеме :

О-D-Ph ,

r.- vY S02C6HjjR

OJ-PhT

NHSO C6H4R

KHSOxCgH/jR

NSOjCgH R I 0-6

Устойчивость лредлагаемого окислителя к гидролизу позволяет исполь зовать исходные реагенты в строго стехиометрических количествах, что повышает, чистоту целевых продуктов ;облегчает их вьщеление и, следовательно, способствует увеличению выхода целевых продуктов. Увеличение концентрации хотя бы одного из реагентов вьпие указанной заметного повышения выхода целевого продукта не дает (см. таблицу).

Указанные температурные пределы проведения реакции являются оптималными, так как при температуре ниже скорость реакции замедляется, возможна кристаллизация уксусной кислоты. Повьшение температуры выше 50 С не приводит к заметному увеличению скорости реакции, к тому же 3 . 1 снижается выхо целевого продукта з счет образования побочных продуктов (см. таблицу). П р и-м е р 1. 2-бензолсульфонамидо-№-фенилсульфонил-1,4-бензохинонмоноимин (1а). К суспензии 1 г (0,0023 моль) 2,4-бис-бензолсульфонамидофенола в 5 МП ледяной кислотыпри 25°С прибавляют 0,74 г (0,0023 моль) фенилиодозодиацетата и перемешивают в течение 20 мин. Реакционную смесь разбавляет 50 мл воды и отделяют осадок хинонимина 1а фильтрованием. аыход 0,91 г (90%), т.пл. (этиловый спирт). Пример 2. 2-п-толуолсульфо амидо-Ы-п-толилсульфоннл-1,4-бензохинонмоноимин (16). К суспензии 2,3 г (0,005 моль) 2,4-бис-п-толуолсульфонамидофенола i-бис-п-толуолсульфонамидофено в 6 мл ледяной уксусной кислоты 94 прибавляют 1,6 г (0,005 моль) фенилиодоэодиацетата. Реакционную смесь интенсивно перемешивают при в течение 20 мин, разбавляют 50 мл ;воды и отделяют осадок хинонмоноимина (16) фильтрованием. Выход 2,8 г (99,0%), .151, (этиловый спирт).. По аналогии с щ иведенными примерами при различных температурных режимах и соотношениях реагентов полу-чают 2-аренсульфоНамидо-Ы-арилсульфойШ1-1,4-бензохинонмононмины 1а-б, приведенные в таблице. Как видно из таблицы, предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 84-99% против 52,2-73,2% в.известном способе, а также упростить процесс за счет снижения температуры до 10-50 С против в известном способе.

Продолжение таблицы

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРЕНСУЛЬФОНАМИДО-К-АРИЛСУЛЬФОНИЛ-1,4БЕНЗОХИНОНМОНОИМИНОВ общей формулы О ISlSOzCgH H где R - Н, п - СН,, путем окисления соответствующих 2,4бис-аренсульфонамидофенолов в уксусной кислоте, о тличающий с я тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве окислителя используют фенилиодозодиацетат, а процесс ведут при 10-50 С и экви- молярном соотношении реагентов.

СН, 60 Н 100 1:1,1 73,2 151,5 6,51

По прототипу 8А 151,5 6,51 52,2 131 7,15 14,92 6,51 14,92 15,71 6,96 15,72 14,92 6,51 14,90