Способ получения 1,1,2-триацетоксиэтана Советский патент 1980 года по МПК C07C69/18 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу, получения 1,1,2-триацетоксиэтана, который .является полупродуктом синтеза DL-ceрина, широко используемого в медицине, биологии, химии. . .

Известен способ получения 1,1,2-триацетоксиэтана путём галогенирования винилацетата с последующей обработкой полученного галогеняро-изводного ацетатом натрия или ка:- ЛИЙ, Галогенирование проводят при температуре (-) 10-0°С 1 и 2J.В качестве растворителя используют уксусный ангидрид 1 или четыреххлористый углерод 2.

Целевой продукт выделяют обработкой реакционной смеси четыреххлористым углеродом с последующей отгонкой растворителя. Получают технический продукт-, затвердевающее масло темного цвета, который, очищают вакуумной, перегонкой.

Недостатком способа является низкий выход целевого продукта после очистки, который не превышает 50 вес.%.. .

Известен способ получения 1,1,2-триацетоксиэт.ана путем окисления винилацетата при температуре .5015о с. В качестве окислителя используют обогащенную кислородом воду или перекись водорода 3.

Недостатком этого способа является низкийвыход целевого продукта, который не превышает 49 вес.%.

Наиболее близким к описываемому способу является способ получения 1,1,2-триацетоксиэтана путем окисле0ния винилацетата 4.

В качестве окислителя используют окись-закись свинца (сурик), а в качестве растворителя-смесь уксусгной кислоты и уксусного ангидрида,

5 взятых в весов.ом соотношении 1:0,24. Процесс проводят следующим образом. К смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида прибавляют технический сурик при температуре

0 50-55°С в течение 3 ч. После 30-минутного перемешивания к раствору прибавляют винилацетат. Отгоняют растворитель, фильтруют и экстрагируют ДИЭТИЛОВЫМ эфиром. ОТГОНЯКТ

5

эфир и продукт перегоняют в вакууме. Получают 1,1,2-триацетоксиэтан с выходом 16 вес.%.

Недостатком этого способа является сложность выделения и низкий вы0ход целевого продукта.

Целью иэобретения является повы шёнйе выхода и упрощение технологии f SSte ftfdfty eHHS цёйёвбго rtpi3flyKта.

Согласно изрбретению поставленная цель достигается тем, что 1,1,2-триацетоксиэтан получают путем окисления винилацетата в среде укcyc HOJf кислоты и уксусного ангидрида с последующим выделением целевого продукта путем экстракции органи чёскИм растворителем; отличительной

осббёйнйстью является использова йИё в качестве .окислителя тетрааце ата свинца, проведение процесса при температуре 80-lOO°C и добавление к реакционной смеси перед стадией экст ракции ВОДЫ , имеющей температуру 0-5С, Предпочтительно ук cycHyio кислоту и УКСУСНЫЙ ангидрид берут в соотношении 1:3-4; рёакци- , онную смесь и воду берут в соотношении 1:8-10, а в качестве экстрагёнта используйт четырёххлористый углерод.

Такой способ обеспечивает получение чистого 1,1,2-триацетоксиэта на с выходом целевого продукта 77%

Выливание реа.кционной .смеси в ЮдУ приводит к освобождению целе в ГбпрЬДУ к авФ-в О31ЛожШх примесей

соединений свинца, а использование . Чётыреххлористого углерода обеспечи вйёт ОТделение нежелательных маслообразных примесей. После такой обработки целевой продукт получают чистым инет необходимости в его nepef OHKe для использования в дальнейшихсинтезах, например дляYгoлyчения DL-серина. Исклю ёнИе вакуумной ffeiSerOWftBзаметно упрощает технологию процесса. Кроме того, исключается с огне-, и взрывоопасным ди&тилбвым эфиром, что обеспечивает безопасное ведение процесса,

П рГи м е-р 1, К раствору смеси .250 мл (2,6 моля) уксусного ангид- рида и 50 мл (0,8 моля) уксусной .кислоты прибавляют 94 г (0,21 моля) тётраацетата свинца, К полученной смеси при перемешивании прибавляют 13,9 мл (0,15 моля) вй тйЯацётата, Смесь нагревают 2 ч при 80-100°С,ох лажДают до комнатной температуры и фильтруют. OcT aToft iK5cxrre T5Tf6н к-й растворителей выливают в ледяную воду, экстрагируют Чётйрёххлористым У1леродом и сушат над безводным сульфатом магния. После отгонки растворителя получают 23,1 г - (77,0%) 1,1,2-триацет6ксиэтана1 1,4224,

Найдено,% С 47,54; Н 6,10,

е,г 6 ; - --..

Вычислено,%: С 47 ,76 ; Н 6,01.

Пример 2,К раствору смеси 270 МП (2,86 моля) уксусного ангидрида и 50 мл (0,8 М) уксусной кислоты прибавляют 94 г (0,21 моля) тётраацетата свинца. 1 полученной смеси при перемешивании прибавляют 13,9 мл (0,15 моля) винилацетата Смесь нагревают 2 ч при 80-100с,охлаждают до комнатной. температуры и фильтруют. Остаток после отгонки растворителей выливают в ледяную воду, экстрагируют четыреххлористым углеродом и сушат над безводным сульфат.ом магния. После отгонки растворителей получают 22,7-г (75,7%) 1,1,2-триацетоксиэтана. п „ 1,4243. Найдено,%: С 47,53; Н 6,10,

Об.

Вычислено,%; С 47,76; Н 6,01,

П р. и м е р 3, К раствору смеси 250мл (2,6 моля) уксусного ангидрида и 50 мл (0,8 моля) уксусной кислоты прибавляют 94 г (0,21 М) тётраацетата свинца, К полученной смеси при перемешивании прибавляют 13,9 мл (0,15 моля) винилацетата. Смесь нагревают 2 ч при 80-100С, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют, к остатку после отгонки растворителей прибавляют 8-кратный избыток воды с температурой 0-5°С, экстрагируют че.тыреххлористым углеродом и сушат над безводным сульфатом магния, .После отгонки растворителя получают 23,1 г (77%) 1,1,2-триацетоксиэтана п п° i, 4224 , Найдено,%: С 47,54; Н 6,10, СаН,Од,

Вычислено,%: С 47,76; Н 6,01, П р и м е/ р 4, К раствору смеси 250 мл (2,6 моля) уксусного ангидрида и 50 МП (0,8 моля). уксусной кислоты прибавляют 84 г (0,21 моля) тётраацетата свинца, к полученной смеси при перемешивании прибавляют 13,9 гот (0,1 моля) винилацетйта,. Смесь нагревают 2 ч, при 80-1О0°С, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют ,К остатку после отгонки растворителей , прибавляют 10кратный избыток воды с температурой 0-5 Cf экстрагируют четыреххлористым углеродом и сушат над бе.з водным сульфатом йагния. После отгонки растворителя получают 23,0 г (76,7%) 1,1,2-триацетоксиэтана. п|° 1,4224,

Найдено,%: С 47,53; Н 6,10.

CfiH -jLOe.

Вычислено,; С 47,76; Н-б,01,

Формула изобретения

1, Способ получения 1,1,2-триацетоксиэтана путем окисления винилацетата соедине,ниями свинца при повьйиенной температуре в среде уксусной кислоты и уксусного ангидрида с последующим выделением целевого 1 одукта путем экстракции органичесКИМ растворителем, отличающ и и с я тем, что, с целью повышения выхода и упрощения технологий

процесса, в качестве соедкне ия

свинца используют тетраацетат евинца, процесс проводят при температуре 80-10О°с, с последуюишм добавлением к смеси перед стадией экстракции воды, имеющей температуру .

2.СпосЬб по п. 1, отлича ющ и и с я тем, что уксусную кислоту и уксусный ангидрид берут в соотношении 1:3-4,

3.Способ по ПП.1 и 2,о т л ичающийся тем, что реакционную смесь и воду берут в соотнесении 1:8-10.

4, Способ по ПП.1-3, о т л ич а ю ш и и с я тем, что в качестве экст1эагейГй ИспЬльзуют четырех}слористый углерод.

«

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент Японии 43-21283, кл. 16 В 612.2, опублик. 1968.

2.Авторское свидетельство СССР 282308, кл. 120, 5/09, 1970,

0

3.Патент Франции 2170399, кл. С 07 С опублик. 1973.

4.Шостаковский М.Ф,, Кузнецов Н.В., Чжэ-минь Я, известия АН СССР, сер. хим, 4, 710 (1962) (прототип).

5