Способ получения 3-хлор-1-метилпропен-1-илдихлорфосфата Советский патент 1984 года по МПК C07F9/20 

11 Изобретение относится к химии фос форорганических соединений, а именио к усовершенствованному способу получения 3-хлор-1-метилпропен-1-ш1дихлорфосфата формулы . .сесн2СНСор(о)се2 который используется в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза. Наиболее близким-к предлагаемому является способ.получения 3-хлор-Г-метш1пропен-1-Ш1Дшслорфосфата фор-мулы (l) взаимодействием пятихлористого фосфора с метилвинилкетоном в среде бензола при с последующим ввдерживанием реакционной смеси при комнатной температуре в течение 5 дней и обработкой образующегося комплекса сернистым газом в течение 2 ч при . Моль.ное соотношениепятихлористого фосф ра и метилвинилкетона равно 3:1, выход целевого продукта составяя ет 24% ij. Недостатками способа являются большая длительность процесса и низ кий выход целевого продукта. Цель изобретения - сокращение пр должительности процесса и повышение выхода целевого процесса. Поставленная цель достигается те что согласно способу получения 3-хлор-1-ме тилпропен 1-илдихлорфо сфата формулы (1),заключающемся в том, что пятихлористый фосфор подвергают взаимодействию с метилвинип кетоном в сргде диметилдихлорсилана при температуре 20-30 с с последующим разрушением образующегося Koi лекса сернистым газом при темпераТуре от минус 10 до минус . Приме р. Получение З-хлор-1-метилпропен-1-илдихлорфосфата. К суспензии 41,6 г пятихлористого О2 фосфора в 100 мл диметилдихлорсилана при перемешивании и 20 С прикапьшают 8,6 г свежеперегнанного метилвинилкетона. Смесь вьщерживают при перемешивании и в течение 3ч, охлаждают до минус 10 -.минус 5 С, барботируют .сернистый газ до образования гомогенной среды. После отгонки легколетз их.продуктов фракционированием получают 17 г целевого продз кта. Выход 76%, Т.кип. 71-73с (1 мм.рт.ст.) , Г) 1,4425,4 Лит.данные Т.кип. 112-ПЗС (10 №.рт.ст.),г) 1,4400 , 1,4870. Установлено, что при осуществлении.реакции РС1 с метилвинилкетоном в растворе ацетилхлорида, смели ацётонитрил - толуол (мольное соотношение 1:10 соответственно), гексана и серного эфира выход дихлорангидрида 3-хлор-1-метилпропен-1-илфосфорной кислоты составляет 10-15%, либо указанное соединение вообще не образуется. Мольное соотношение исходных реагентов метилвшшлкетон pel- ,1:2. Если соотношение ре.агентов 1:1, то выход целевого соединения составляет 57,4%, а если соотношение реагентов 1:3 соответственно, то выход фосфорилированного продукта не увеличивается. Зависимость выхода целевого продукта от температуры реакции представлена на фиг.1 (время реакции 3ч). Зависимость выхода целевого продукта от температуры обработки комплекса сернистым газом представлена иа фиг.2. ; Таким образом, предлагаемый способ получения 3-хлор-1-метиппропен-1-илдихлорфосфата позволяет сокра- . тить длительность процесса с нескольких суток до нескольких часов, повысить выход целевого продукта с 24 до 76%, а также сократить расход пятихлористого фосфора в 1,5 раза.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНМ З-ХЛОР-1-МЕТИЛПРОПЕН-1-ИЛД15ХЛОРФОСФАТА общей формулы ceeKgCH copCo cc сн путем взаимодействия пятихлористого фосфора с метилвинилкетоном в среде органического растворителя с последующим разрушением образующегося комплекса сернистым газом при охлаждении, отличающийся тем, что, с целью сокращения длительности процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют диметилдихлорсилан, процесс ведут притемпературе 20-30°С и разрушение образующегося комплекса сернистым газом осуществляют при температуре т минус 10 до минус 5 С. с: S Вы SO 70 60 50 0 30 20 10 to о tc Ю 20 30 40 50 Фи1.1 Т-ра реакцииf Г