телъно при 0-70 С, с последующим раз ложением полученного комплекса сернистым газом, этиловым спиртом, муравьиной кислотой, уксусным ангидридо или сероводородом при О-10®С. Процесс можно вести как без раство рителя, так и в среде растворителя. Отличительным признаком способа является использование в качестве алли содержащего реагента алкилаллилового эфира, разложение полученного комплек сернистым газом, этиловым спиртом, муравьиной кислотой, уксусным ангидри дом или сероводородом в указанньвс условиях. Способ получения дизслорангищждов 1-алкокси-3-хлор- 1-пропек-2-фосфоновой (тиофосфоновой) кислот характеризуется простотой, доступностью исходных реагентов и позволяет получать .целевые продукты высокой степени чистот так как в результате реакции пятихлористого фосфора с алкилаллиловыми эфи ми образуется единственный продукт фосфорилирования, содержащий олефинову связь. Пример 1. Дихлорангидрид 1-мегокси-3-хлор- 1-пропен-2-фосфоповой кислоты. а) В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 208,3 г (1 моль) пятихлористого фис- фора, 450 мл абсолютного бензола и при О-10 С прибавляют при интенсивно перемешивании 36 г (0,5 моль) метилалливого эфира. Затем температуру реакционной смеси медленно повышают до 60-70 С и выдерживают 3-5 ч. Образующийся мелкокристаллически и комплекс обрабатьшают при О-IO С се нистым газом до полного осветления реакционной смеси. Вакуум-перегонкой получают 39 г (35 %) дихлорангидри- да 1-метокси-3-хлор-1-пропен-2-фос- (новой кислоты. Константы и выходы продуктов приведены в табл.1. В ИК-спектре дихлорангидридов 1-алкокси-З-хлор-1-пропен-2-фосфоновой кислот обнаружены харак теристические полосы поглощения в области 500-6ОО см V (Р-С$), 12751265 см V(), 123О-1О2О см («.С-О-С), 1616-1620 ( Параметры спектров ЯМР обойдены в табл. 2. 74 ПМР-спектры записаны на спектрометре РЯ 23О8, 60 МГи, растворитель-четыреххлористый углерод, виутренний стандарт тетраметилсилан. Спектры ЯМР Р заплсаны на спектрометре ЯМР-КГУ-4, 10,2 МГц; внешний стандарт-85%-ная фосфорная кислота. ИК-спектры записаны на спектрофотометре SpelcttKJinOM-SOOO в тонком слое. б) Кристаллический комплекс, полученный из 60 г (0,28 моль) пятихлористого фосфора и 10 г (0,14 моль) метилаллклового эфира в условиях примера la, обрабатьюают при муравьиной кислотой до осветления реакционной смеси. Вакуум-перегонкой получают 6,5 г (20%) дихлорангидрида 1-метокси-3-хлор- 1-пропен-2-фосфоновой кислоты. П р и м е р 2. Дихлорангидрид 1-этокси-3-хлор-1-пропен-2-фосфоновойкислоты. а)Из 290 г ( 1,39 моль) пятихлористого фосфора и 6О г (0,69 моль) этилаллилового эфира в условиях примера 1а получают 69 г (41%) дихлоран- гидрида I-этокси-; хлор-1-пропен-2-фосфоновой кислоты. б)к 25 г (0,29 моль) этилалливого эфира постепенно прибавляют 60,5 г (0,29 моль) пятихлористого фосфора так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше , после чего температуру реакционной смеси поднимают до 68-70лЗ, образовавшийся кристаллический комплекс разлагают 13 г этилового спирта. Перегонкой получают 12 г (17%) дихлорангидрида 1-этокси-3-хлор- 1-пропен-2-фосфоновой кислоты. в)Кристаллический комплекс, полученный из 72,5 г (0,35моль) пятихлористого фосфора и 15 г (0,17 моль) этилаллилового эфира в условиях примера 1 а, обрабатьшают при 0-10 С уксусным ангидридом до полного растворения кристаллов. Вакуум-перегонкой получают 1О г (24%) дихлорангидрида 1-этокси- 3-хлор- 1-пропен-2-фосфоновой кислоты. Аналогично синтезируют дихлорангидрид 1-пропокси-3-хлор-1-пропен-2-фосфоновой кислоты. П р И М е р 3. Дихлорангидрид 1-метокси-3-хлор-1-пропен-2-тиофосфоновойкислоты. Белый кристаллический комплекс, по-.
пученный из ISO г (0,72 мопь) пятихлористого фосфора и 26 г (0,36 моль) метипаллилового эфира в условиях примера la, обрабатывают при О-о С сероводородом до полного исчезновения кристаллов.
Перегонкой в вакууме получают 32 г (37%) дихпорангидрида 1-метокси-хлор- 1-пропеи-2 тиофосфоновой кислоты.
Аналогично синтезирурот дихлорангидрид 1-этокси-З-хлор-1-пропен-2-тиофосфоновой кислоты.
721447
9
и I
Ml I
X сИдСе
Параметры ЯМР-спектра днхлоранг яд рилов 1-алкокои-3-хлор-1-пропвн-2-фосфоновоЯ (тиофосфоногюй) кислот
10
Т (} fi л и It ft 2
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения дихлорангидридов замещенных циклопропилалкенил(алкил)фосфоновых или -тиофосфоновых кислот | 1989 |
|
SU1659419A1 |
| Способ получения дихлорангидридов3-ХлОР-2-МЕТил-1-пРОпЕНилфОСфОНОВОй(ТиОфОСфОНОВОй) КиСлОТ | 1979 |
|
SU819113A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ0,0-ДИАЛКИЛ{0,5-ДИАЛКИЛ) | 1966 |
|
SU187784A1 |
| Способ получения дихлорангидридов алкенилтиофосфоновых кислот | 1987 |
|
SU1502574A1 |
| Способ получения дихлорангидридов 1,2-дихлор-2-фенилвинилфосфоновой или -тиофосфоновой кислоты | 1985 |
|
SU1320210A1 |
| Способ получения дихлорангидрида 3,3-дихлор-1-метилаллилфосфоновой кислоты | 1990 |
|
SU1735302A1 |
| Способ получения дихлорангидрида 2-фенил-1,1,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты | 2023 |
|
RU2814257C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ 1-АЛКИЛ-2-АЛКОКСИЭТЕНИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ | 2022 |
|
RU2801052C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА 2-ДИХЛОРМЕТИЛЕНЦИКЛОГЕКСИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ | 2003 |
|
RU2247728C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ 2-АЛКОКСИ-1-ХЛОРЭТЕНИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ | 2018 |
|
RU2687562C1 |
Химические сдвиги метоксигрупп.
Формула изобретения
I. Способ получения дихлорангицридов 1-алкокси-З-хлор-1-пропен-2-ч|)осфоновой (тиофосфоновой) кислот взаимодействием аллилсодержащего реагента с . пятихлористым фосфором с последующим разложением полученного комплекса, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса,в качестве аллилсодержащего реагента используют алкилаллиловый эфир и разложение полученного комплекса ведут сернист1)1м газом, этиловым спиртом, муравьиной кис-
лотой, уксусным гэнгищтидом или сероводородом при О-10 с.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
с. 2764 (прототип).
