Способ получения дихлорангидрида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты Советский патент 1992 года по МПК C07F9/42 

Изобретение относится к химии фосфо- рорганических соединений с Р-С-связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида 2-хлор-1-про- пенилфосфоновой кислоты формулы

СНзСС1 СНР(0),

который является ценным исходным соединением в синтезе разнообразных фосфо- рорганическихсоединений,

представляющих интерес в качестве мономеров для получения полимеров, антипиренов, биологически активных веществ.

Известен способ получения дихлорангидрида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты, заключающийся во взаимодействии ацетона с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя и последующем разложении образующегося аддукта сернистым газом. Выход целевого продукта 20-31 %.

К недостаткам данного способа относится низкий выход и большая продолжительность процесса (13 дней).

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения дихлорангидрида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что метилацети- лен подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде бензола при 20-25°С с последующим разложением образующегося аддукта сернистым газом при 0°С. Выход целевого продукта 29%.

К недостаткам известного способа следует отнести использование газообразного метилацетилена, проведение реакции под давлением в бомбе, а также длительность процесса (5 дней) и низкий выход.

Целью изобретения является увеличение выхода и сокращение продолжительности процесса.

XJ СО СЛ Сл)

О

СА)

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения дихлорангид- рида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты диметилди( а-метилвинилокси)силан подвергают взаимодействию с пятихлори- стым фосфором в среде диметилдихлорси- лана с последующим разложением образующегося аддукта ацетоном.

Строение образующегося дихлорангид- рида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты подтверждается данными ИК-, и 31Р-спектроскопии, а состав - элементным анализом.

Пример. Дихлорангидрид 2-хлор-1- пропенилфосфоновой кислоты.

К суспензии 11,7 г (0,056 моль) пятихло- ристого фосфора в 10 мл диметилдихлорси- лана добавляют при интенсивном перемешивании 2,4 г (0,014 моль) диметил- ди(а-метилвинилокси)силана с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась в пределах 20°С. Затем выдерживают реакционную смесь при 20°С в течение 36 ч. Кристаллический аддукт отфильтровывают, суспендируют в 20 мл диметилдихлорсила- на и обрабатывают 3,3 г (0,056 моль) ацетона при 10°С. Перегонкой образовавшегося раствора получают 2,2 г (40%) целевого продукта; т.кип. 93-94°С/3 мм рт.ст.; d4 1,5012; по20 1,5129.

Спектр ЯМР31Р: 5р + 22м.д.

Спектр ЯМР1Н (5, м.д.: 6,50 (д., 2J(PH)26 Гц, 1Н, РСН); 2,54 (с., ЗН, СНз).

ИК-спектр V, 3035, 1605 (); 1285 (); 520-590 (P-CI).

Найдено, %: CI 55,24; Р 15,93.

СзН4С зОР.

Вычислено, %: CI 54,99; Р 16,01.

Литературные данные: т.кип. 7275°С/1 мм рт.ст.; по 1,5120; d4 1,5014.

Предлагаемый способ получения дихло- рангидрида 2-хлор-1-пропенилфосфоновой

0 кислоты базируется на доступном сырье, прост в технологическом оформлении и при необходимости легко может быть внедрен в производство. Этот способ позволяет повысить выход целевого продукта и сократить

5 продолжительность процесса в три раза. Формула изобретения Способ получения дихлоран гидрида 2- хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты с использованием пятихлористого фосфора и

0 проведением процесса в среде растворителя при комнатной температуре, отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса и повышения выхода целевого продукта, пятихлористый фосфор подвергают взаимодействию с ди5 метилди( «-метилвинилокси)силаном в среде растворителя - диметилдихлорсилана с последующим разложением образующегося аддукта ацетоном и процесс ведут при молярном соотношении пятихлористого

0 фосфора, диметилди(а-метилвинилокси)си- лана и ацетона, равном 4:1:4.

Использование: в качестве полупродукта в синтезе полимеров или антипиренов. Сущность изобретения: продукт: дихлоран- гидрид 2-хлор-1-пропенилфосфоновой кислоты СНзСС СНР(0)С12, БФ СзЩСЬОР, выход 40%, т.кип. 93-94°С/3 мм рт.ст. сЦ 1,5012, по20 1,5129. Реагент 1: PCIs. Реагент 2: (CH3)2Si ОС(СНз) СН2)2..Реагент 3: ацетон. Условия реакции: молярное соотношение реагентов 1, 2 и 3 равно 4:1:4, процесс ведут в среде диметилдихлорсилана при комнатной температуре. 1 пр.