Катализатор для получения циклогексана гидрированием циклогексена или бензола Советский патент 1985 года по МПК B01J23/36 B01J31/20 C07C5/02 

Изобретение относится к области каталитического получения цик-логексана, которьй находит широкое промыш ленйое применение, в частности для производства капролактама, Известен катализатор для получени циклогексана гидрированием циклогексена или бензола, представляющий собой диоксид рения. В присутствии это го катализатора, взятого из расчета 1 мас.% Re от веса исходного сырья, при ТЗО-ТбО С и давлении водорода 20Q атм за 6-14 ч достигается выход 1-00% циклогексана 1J. Известен также катализатор для получения циклогексана гидрированием циклогексена или бензола, предст.авляющий собой триоксид рения. В присутствии этого катализатора, взятого в расчете содержания 1 мас.% Re от исходного сырья, при 130-240 С и дав лении 205 атм за 4 ч выход циклогексана достигает 100% f2J. Недостатком данных катализаторов является их низкая активность, что требует жестких условий проведения процесса: высокого давления водорода, длительности процесса гидрирования и применения относительно бол ших количеств катализатора. , Целью изобретения является повышение активности катализатора. Поставленная цель достигается применением пентакарбонила рения Reg (CO)(j в качестве катализатора для получения циклогексана гидрированием циклогексе;на или бензола. Пентакарбонил рения SJ ранее использовался в качестве химического реагента. Пример 1, Приготовление катализатора. В автоклав объемом 0,5 л, футерованньБ медью, помещают суспензию 30 г в 250 мл смеси тётрагидрофурана и бензола (1:1). Автоклав закрываютS герметизируют, вакуз мируют и подают оксид углерода до давления 150 атм. При перемешивании нагревают реакционную смесь д 160 С, при этом давление повышается до 320 атм. Реакционную смесь выдер жива.ют при 160 С в течение 7 ч, да ление за это время снижается до 220 атм. Затем автоклав охлаждают до комнатной температуры. Непрореагировавший оксид углерода . Темно-коричневый раствор переносят в колбу. Растворитель отгоняют на роторном испарителе в вакууме, твердый остаток дважды перекристаллизовывают из гептана.После очистки выделяют 31 г ),, выход 100%, т.пл. , строение подтверждено ИК-спектроскопией о Пример 2. Получение циклогексана. Опыты {троводят во вращающемся автоклаве объемом 15.0 мл. Катализатор взвешивают, переносят в стеклянный вкладыш - ампулу, открытую с одного конца, и вносят отмеренное количество циклогексена или бензола.. Авхоклав герметизируют, продувают азотом, затем водородом и устанавливают заданное давление, при котором проводят процесс гидрирования. При проведении эксперимента фиксируют время достижения температуры опыта и затем выдерживают температуру и время реакции при заданной температуре. По окончании заданнохо времени реакции автоклав охлаждают воздухом до комнатной температуры. Полученной катализат отфильтровывают от катализатора, взвешивают, определяют показатель преломления и анализируют методом ГЖХ в гелии при для циклогексена и для бензола на колонке длиной З.м, диаметром 2 мм, .заполненной хромосорбом Р. (60-80 меш), содержагдем 15% пслиэтиленгликольадипината. Полученные результаты представлены в таблице. Предлагаемьгй катализатор - пентакарбонил рения имеет более высокую активность по сравнению с известньи-1И, так как в его присутствии циклогексен и бензол гидрируются в циклогексан при меньшем давлении водорода (50-100 атм)5 меньшем времени реакции (15-60 мин), .при меньшем содержании катализатора.

Применение пентакарбонила рения i в качестве катализатора для получения циклогексана гидрированием циклогексена или бензола.