Способ получения циклогексана Советский патент 1978 года по МПК C07C13/18 C07C5/10 

. . 1

Изобретение относится к способу получения циклогексана, используемого в нефтехимическом синтезе.

Известен способ получения циклогексана путем жидкофазного гидрирования бензола при температуре около 200С и повышенном давлении водорода в присутствии скелетного никелевого катализатора l.

Оцяако температура процесса высока, а катализатор недостаточно активен.

Наиболее близким по своей технической сущности является способ получения цик- логексана путем жидкофазного гидрирования, бензола при повышенных температуре и давлении водорода в присутствии скелетного никелевого катализатора, промотированного рением (0,1-1,0 вес,%), марганцем (1-2 вес.%)j вольфрамом (2-7 вес.%). Процесс ведут при давлении водорода около 150 кгс/см и температуре 160-180С.

Время реакции 6О-85 мин 2.

Целью изобретения является интенсификация процесса за счет сокращения времени реакции,

Поставленная цель достигается тем, что цикпогексан получают жидкофазным гид рировайием бензола при повышенных температуре и давлении водорода в присутствии скелетного никепь-марганиевого катализатора, дополнительно 7-10 вес.% молибдена или 2-10 вес.% вольфрама.

Предпочтительно-процесс проводят при температуре 120-180 С и давлени г водорода 4О-8О атм.

Сплавы катализаторов готовят в высокочастотной печи. Сплавы для пряготовпения катализаторов содержат, вес%: алюминия 5О никеля 38-47; марганца 2; молибдена или вольфрама 1-10. Сплав катализатора измельчают до размера зерна 0,25 мм, активацию его ведут 1О-20%-ным водными растворами едкого натра при 10ОС в течение 1 ч, тщательно отмывают водой от следов шело- чи (до нейтральной реакции) и применяют для гидрирован1ш.

Пример. 1г сплава, содержащего, вес.%: никеля 38, марганца 2, молибдена 10, алюминия 50, выщелачивают 20%ным раствором щелочи при 100°С в теченне 1 ч, 80 мл бензола гидрируют в гшток- паве Вишневского с перемешивающим устройством, В табл. 1 приведены данные по вяиянню давлеввя и температуры на степень пре- le.вращенио, вз которых видно, что выход цикпогексана достигается при температуре и давлении водорода 60-80 атм.,

И р и м е р 2. Используют катализатор, ю содержащий 96 вес.% никеля, 2 вес.% марганца н 2 вес.% вольфрама, который активируют, как в примере 1. Полное превращение бензола в цикпогексане достигается при температуре 180С и давлении водорода tj 40 атм за 25 мин. При повышении давления водорода до 6О-8О атм выход

цикпогексана достигается при температуре

12О-18О С за 2О-25 мин.

П р и м е р 3. На чертеже показано изменение степени превращения бензола в циклгексан в зависимости от количества добавки (молибден, вопьфрам) к. никель-марганцевому катализатору, содержащему 2 вес.% марганца. Видно, что введение 7-10 вес% молибдена и 1-10 вес.% вольфрама повышает активность никель-марганцевого катализатора в 1,5-1,9 раз.

Кроме того, улучшается механическая прочность контакта.

П р и м е р 4. Используя одну и ту же навеску катализатора - 1 г никель-марганцевого катализатора, содержащего 2 вес.% марганца, в который вводят добавки, гидрируют две порции (по 80 мл каждая) бензола при температуре и давлении водорода 40 атм. Результаты опытов приведены в табл. 2.

Таблица 1

Пример

Без добавки

10

Молибден

Ванадий

Формула иэобретеивя

Таблица 2.

1,5

70 1,0 100

1,2

56 88 0.9

4О

78

1,8

40 1,7

77

2,4

52 1,8

88

43

1,8 1,8

88

Источники информации, принятые во вня м.ание при экспертизе:

2 Авторское свидетельство N 255226, кл. С 07 С 13/18, 1968.

fli-Mn

Л

-Iti-Mn Hi-Hn-He

в 3 0

5 6

Моличеетво dofaSMu,