Способ получения смол из смеси высших диеновых соединений Советский патент 1958 года по МПК C08F236/04 

При синтезе дивинила из этилового спирта но методу С. В. Лебедева образуется значительное количество побочных продуктов, в частности олефиновых углеводородов с 4-6 углеродными атомами. Эти продукты используются главным образом для получения полидиена и частично в качестве регулятора пластичности СКВ, при полимеризации щелочными металлами.

В целях более рационального использЬвания этих олефиновых углеводородов, предложен способ полимеризации смеси высших диеновых углеводородов и сополимеризации их с олефиновыми углеводородами для получения смолообразных продуктов, которые могут быть применены как совулканизирующиеся мягчители для полибутадиеновых каучуков или как добавки для повышения клейкости резиновых смесей.

Найдено, что из смеси высших диеновых соединений, являющихся отходами производства СК по С. Б. Лебедеву, могут быть получены соответствующие смолы, путем полимеризаций этих диенов в растворе

хлористого этила или четыреххлористого углерода в присутствии галогенидов металлов (ВРз, А1С1з, А1Вгз) при температуре от -30° до +80, причем, с целью получения смол требуемого качества, для регулирования их молекулярного веса к смеси диенов добавляют от 10 до 50% изобутилена или стирола.

Пример. В реактор с мешалкой загружается шихта, состоящая из 120 г гексиленгексадиеновой фракции, 60 г стирола, 18-20 г автола и 67 г четыреххлористого углерода. При перемещивании и температуре 20-25° в течение 15 минут вводится 100 мл 3%-ного раствора треххлористого алюминия в хлористом этиле. Через 2 часа после начала реакции в реактор приливается 10 мл lOVo-Horo раствора неозона Д в этиловом спирте. Для удаления растворителей реакционная смесь нагревается не менее двух часов при 100° и остаточном давлении 30 мм рт. ст. Выход полимера составляет 70-84% на мономеры. Конечный продукт - твердая хрупкая смола коричневого цвета, имеющая темпе№ 113351- ратуру размягчения 80-85°, молекулярный вес 1400 и йодное число 270-300. При добавке в обычный СКВ до 20% вышеописанных смол, полученные вулканизаты обладают практически такой же прочностью, как исходный СКВ, в то время как полидиеновый каучук имеет прочность на 30 кг ниже, чем исходный СКВ. Одновременно добавка 20Vi) смолы повышает клейкость СКВ в полторадва раза. - Предмет изобретения Способ получения смол из смеси высших диеновых соединений, являюшихся отходами производства, синтетического каучука по С. В. Лебедеву, осушествляемый в растворе хлористого этила или четыреххлористого углерода в присутствии галогенидов металлов, при температуре от -30 до +80°, отличаюшийся тем, что, с целью получения смол требуемого качества, для регулирования их молекулярного веса, к смеси диенов добавляют от 10 до 50% изобутилена или стирола.