Способ получения хелатов молибдена (1у) Советский патент 1985 года по МПК C01G39/00 

4

ZfS Gfd Г

С

Изобретение относится к способам получения хелатов молибдена (1У) составов МоО{ОС,НбН)4 и MoOCOC H NHjJ; которые могут быть использованы при получении каталитически активных систем,

Известен способ получения оксихииолинатов молибдена (1У) и (У) путем взаимодействия водорастворимых соединений молибдена с раствором 8-аксихинолина в инертном растворителе РЗ .

Известен та-кже способ получения оксихинолинатов молибдена (1У),включающий подкисление молибдата натрия уксусной кислотой до рН 4-5,добавление к полученному раствору раствор 8-оксихинолина в уксусной кислоте или этаноле, нагревание смеси до 6р-80 С и фильтрацию образовавшегося осадка 2 .

Однако указанными способами получить оксихинолинат молибдена (1У) практически не удается.

Наиболее близким по технической сущности и получаемому результату к изобретению является способ получения хелатов молибдена (1У) состава MoO()j, , заключающийся в том, что раствор молибдата натрия или аммония электролитически восстанавливают до соединения молибдена (III), полученный раствор смешивают с расчетным количеством молибдата натрия и образовавшийся раствор молибдена (У) смешивают с рассчитанным количеством соединения молибдена (III) . В раствор, содержащий Мо (1У), добавляется раствор 8-оксихинолина в уксусной кислоте. При этом образуется комплекс МоО (OCqHg,N), . Для предотвращения окисления молибдена кислородом воздуха все растворы,содержащие молибден в низких степенях окисления, находятся под слоем толуола н сосудах, заполненных углекислБМ газом. Синтез комплекса также проводят в реакторе, наполненном углекислЕлм газом 1з .

Цель изобретения состоит в упрощении процесса путем исключения необходимости его проведения в условиях инертной или восстановительной среды.

Поставленная цель достигается способом получения хелатов молибдена (IV) составов MoO(OCgHgN)j и MoO(OCgH4NHj) J , включающим взаимо действие соединений молибдена (IV) с раствором 8-оксихинолина или о-аминофенола в инертном растворителе,соглас которому исходный раствор предварительно подвергают электроискровой обработке путем возбуждения электрического разряда между молибденовыми электродами.

В качестве инертного растворителя используют этиловый спирт.

Основу способа составляет явление захвата молекулами лиганда ионов молибдена (1У) с образованием хелатов. Преимущественное возникновение ионов молибдена {1У) при электроискровом разрушении доказано экспериментальными исследованиями. Главными образующимися соединениями при этом являются комплексы составо МоО () и МаО(,), . В качестве побочного соединения образуются соответственно комплексы составов Мо() и Mo(), , которые присутствуют в продукте в небольшом количестве, а содержание карбидов молибдена и свободного углерода незначительно.

Для создания искровых разрядов используются электроэрозионные станки, предназначенные для размерной обработки с RC-генератором электрических импульсов. Энергия единичног импульса влияет на выход продуктов. Так, при увеличении емкости конденсаторов возрастает доля карбидов и сажи в продукте. Поэтому оптимальным является мягкий режим искры, т.е. значение емкости конденсаторов должно быть 2-10 мкФ и напряжение на электродах 150-200 В.

Пример 1. В реакционный сосуд емкостью 300 мл заливают раствор 8-оксихинолина в этиловом спирте с концентрацией 0,5% в количестве Ipp мл. В раствор опускают молибденовые электроды. Электроды подключают к электроискровой установке с КС-генератором электрических импульсов . Напряжение на электродах устанавливают 200 В, в разрядный контур включают конденсатор емкость 2 мкФ. Процесс проводят 6 ч. Полученный продукт отфильтровывают. Mop(OC(5HgN)2 находится в составе твердого продукта. Фильтрат содержит Mo(OCgHsN)j . Для отделения МоО (OCqHjjN) от карбидов и свободного углерода твердый продукт промывается хлороформом. При упаривании из хлороформа выпадает оксихинолинат молибдена(1У). Выход МоО(ОС,НбК)2 по молибдену составляет около 75%.

Пример 2. в 0,5%-ный раствор о -аминофенола в этиловом спирте в количестве 100 мл опускают молибденовые электроды и подключают их к электрической установке. Напряжение на электродах устанавливают 200 В, емкость конденсатора 2 мкФ. Процесс проводят 6 ч. Продукт отфильтровывают, и из фильтрата при изотермическом выпаривании в вакууме получают смеси веществ MoO(OCgH4NH2)2 и Mo()j . Смесь осадков промывается изопропиловьлм спиртом, при

31143692 4

этом Mo() растворяется. инертной или восстановительной

Выход МоО(OCtK4NH,)j по молибденусреды. При этом отпадает необхосоставляет около 70%.димость в проведении строго контТаким образом, осуществлениеролируемых операций по взаимному

изобретения позволит упроститьпревращению соединений молибдена

процесс за счет исключения необхо-5 из одного валентного состояния в

димости его проведения в условияхдругое.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЕЛА ТОВ МОЛИБДЕНА