Полимерная композиция Советский патент 1985 года по МПК C08L27/06 C08K5/1565 C08K5/527 

Изобретение относится к термостабилизации поливинилхлорида (ПВХ).

Известен ряд композиций на основе ПВХ и термостабилизирующих добавок, таких как, например, двухкомпонентый стабилизатор, состоящий из ди-н-бутилолово-8,8-бис-(изооктилмеркартоацетата) (50-95% от общего веса стабилизирующей системы) и ди-н-октилолово-5,8-бис-(изооктилмеркаптоацетата) или ди-н-октилолово-8,0-меркаптоацетата Ш.

Недостатком этой композиции является то, что при деструкции полимера, стабилизированного такой стабилизирукхцей системой, вьщепяются токсичные продукты, содержащие сернистые и металлсодержащие соединения загрязнякяцие окружакнцзпо среду.

Известен также ряд других композиций с добавками в качестве термостабилизаторов органических солей свинца, в частности фтапатов, салицилатов, стеаратов и др. 2.

Известны композиции, содержащие от 0,1 до 1% стеарата свинца и от 99,9 до 99% ПВХ з}.

Недостатками известных- композиций содержащих стабилизаторы на основе солей свинца, являются их недостаточ но высокая стабильность по отношению к термоокислительной деструкции, а также большая токсичность, особенно при переработке ПВХ-композиций, когда стабилизаторы попада в организм человека через дыхательные пути во время дозирования.

Целью изобретения является повышение стойкости композиции, содержащей нетоксичную стабилизиру|«дую добавку к термо- и термоокислительной деструкции.

Поставленная цель достигается тем, что полимерная композиция, содержащая поливинилхлорид и стабилизирующую добавку, в качестве последней содержит циклические производные 3,6-ди-трет-бутилпирокатехин выбранные из группы, включающей 3,6-ди-трет-бутилпирокатехинфосфит (1),2,2-диметил-А,7-ди-трет-бутил-1,3-бенздиоксолан (И), 2-фенил-4,7-ди-трет-бутил-1,3-бенздиоксола (1М) при следукнцем соотношении компонентов, мае.ч.: Поливинилхлорид100Циклические производные 3,6-ди-трет-бутилпирокатехина, выбранные из указанной группы 0,2-30 В качестве эталона был испытан также стеарат свинца (IV) - широко используемый стабилизатор для ПВ

4«CJ(dH,)

Данная полимерная композиция характеризуется пониженной скоростью дегидрохлорирования ПВХ и сохранением белой окраски полимера в течение большого периода времени по сравнению с наиболее эффективным стбилизатором для ПВХ - стеаратом свинца.

Пример 1. Блочный ПВХ марки без предварительной очистки растирают с образцом I (из расчета 0,02 г на 1 г ПВХ) в этиловом спирте, после чего растворитель упаривают при комнатной температуре. Дпя определения термической стабиль.ности 0,02 г смеси помещают в ампулу, которую далее вакуумируют отпаивают и помещают в термостат с температурой .. Через 100 мин ампулу вскрывают и продукты реакции термической деструкции анализируют при помощи метода газо-жидкостной хроматографии. Количество вьщеляющегося хлористого водорода определяют по эквивалентному количеству , выделяющемуся при реакции с NaHCO,.

.31

Стабилизирующий эффект определяют как период индукции реакции дегидрохлорирования ПВХ, который, в свою очередь, находят на кривой зависимости выхода НС от времени Хтаблица).

П р и м е р 2. Полимерную композицию, содержащую в качестве стабилизирующей добавки соединение (1Г), готовят аналогично примеру 1. Лия определения .тевмоокислительной деструкции 0,02 г ПВХ, содержащего 2,5 мае.ч. соединения (Ц), помещают в ампулу, в которую после вакуумирования напускают 150 кл кислорода. Дальнейшие операции проводят аналогично тому, как это описано в примере 1. Период индукции CS ) и -выход НС за время О приведены в таблице.

П р и м е р 3. Ампулу, содержащую 0,02 г смеси ПВХ и 30 мае.ч.

524

соединения (.111) , вьщержИвают в термостате в условиях, описанных в примере 1. Период индукции и выход НС В за 100 мин приведены в таблице. Из данных таблищл видно преимущество используемых в качестве стабилизирующих добавок производных 3,6-ди-трет-бутилпирокатехина, так как период индукции () термическоЙ и термоокислительнрй деструкции ПВХ превышает в случае стеарата свинца на 20-80 %. Кроме того, лредлагаемые соединения не окрашивают полимер и нетоксичны. Токсичность предлагаемых соединений проверяют в интервале доз от 400 до 800 мг/кг на беспородных белых мышах. Указанные соединения вводят внутриутробно в твине-80 в концентрации 0,8% и при данной концентрации оказались не токсичными.

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая поливинилхлорид и стабилизирующую добавку, отличающаяс я тем, что, с целью повышения термо- и термоокислительной стабильности и создания нетоксичной композиции, она содержит в качестве стабилизирукицей добавки циклические производные 3,6-ди-трет-бутилпирокатехина, выбранные из группы, включающей 3,6-ди-трет-бутилпирокатехинфосфит, 2,2-диметш1-4,7-ди-трет-бутил-1,3-бенздиоксолан и 2-фенил-4, 7-ди-трет-бутил-1,3-бенздиоксолан при следующем соотношении компонентов, мае.ч.:, Поливинил100 хлорид Циклические производные 3,6-ди-третСП -бутилпирокатехина, выбранное из указанной 0,2-30 группы

Без добавки

Вакуумированная

22,0