Способ стабилизации @ -ионона Советский патент 1983 года по МПК C07C49/543 C07C45/90 

Ивобретение относится к способу стабилизации душистых веществ, конк ретно к способу стабилизации -ио нона. /i-Ионон 4-(2,6,6-тpимeтил-l -циклoгeкceнил)-З-бутен-2-он содер жится в эфирном масле из Boronia megastigma и является важнейшим ком понентом душистых веществ и парфюмерных композиций. Он обладает силь ным анальгетическим 1 и эпителизи рующим 2 действием. Однако проблема предохранения его от окисления до сих пор не решена наличие двойных связей в моле куле р-ионона приводит к высокой скорости окисления последнего ГЗ. Известен способ стабилизации fb-ионона, заключающийся в том, что в (Ь-ионон вводят стабилизатор гидрохинон 4 . Однако гидрохинон не всегда удов летворяет потребности промышленности, не обеспечивая нужных сроков хранения /ь-ионона. I Недостатком применения гидрохино на является его токсичность 5 J,что не позволяет использовать последний в душистых композициях С4. Цель изобретения - увеличение срока хранения р-ионона. Поставленная цель достигается тем, что в качестве стабилизатора используют 0,3-0,9 вес.% 3,5-ди-трет-бутилпирокатехин. Стабилизацию -ионона добавками пирокатехина изучают с использованием трех методов проведения процес са окисления. Первый метод. Окисление -ионон проводят на газометрической установ ке, позволяющей определить количест во поглощенного кислорода. Раствор (-инона в хлорбензоле с кон дёнтрацией 0,4 моль/л, содержащий 0,10,9 вес.% 3,5 ди-трет-бутилпирокате хина, помещают в термостатируемую ячейку. Окисление проводят чистым кислородом при 60°С, атмосферном давлении и интенсивном перемешивани раствора с помощью магнитной мешалки. Количество поглощенного кислрро да измеряют по уменьшению объема ки лорода в газовой бюретке установки. За окончание периода торможения f принимают время, по истечении которого было поглощено 0,02 мл Og, что составляет 0,05% от нач.альной концентрации р-ионона. Второй метод. Окисление проводят в условиях ускоренного старения, т.е. в тонком слое (толщина слоя порядка 2 мм) . Количество /Ь -ионояа определяют спектрофотометрически (полоса поглощения в области 296 нм). Третий метод. Окисление проводят в условиях, близких к условиям естественного хранения (без растворителя, комнатная температура, объем образца 10 мл). Анализ - аналогично второму методу. Контроль - окисление р-ионона кислородом или кислородсодержащим газом в присутствии стабилизи,рующих-1добавок - известных ингибиторов окисления пищевых жиров, таких, как ионол 2 , сантохин 3 или без.них б. Пример, 1„ По первому методу раствор .р -ионона в хлорбензоле (4 мл, 0,4 моль/л) окисляют кислородом при , атмосферном давлении и перемешивании в присутствии 0,3 вес.% (3,5-ди-трет-бутилпирокатехина. Стабилизирующий эффект .достигается также при использовании соединения 1 в количествах 0,45 и 0,9 вес.% (табл.1). Пример 2. По третьему методу - к /г-ионону (без растворителя) добавляют 0,1 вес.% соединения 1 и оставляют на длительное хранение при. комнатной температуре. Через б мес спектрофотометрически определяют количество /i-ионона, оставшегося неокисленным. Для контроля испытания проводят также в присутствии соединения Г2J и без стабилизирующей добавки. Результаты испытаний приведень в табл. 3 , П р-.и мер 3. По второму методу 5 мл чистого (без растворителя) Рионона выливают в чашку Петри такого диаметра, чтобы толщина слоя оставляла мм. Одновременно в тех же условиях окисляют то же количество /i-ионона, но с добавками стабилизатора. Результаты приведены в табл.2. Зависимость периода индукции окисления /з-ионона от концентрации стабилизирующей добавки (хлорбензол, 60°С) показана в табл.1. Таблица 1

3,5-Ди-трет-бутилпирокатехин 1

4,5

0,3 6,0

0,45 Результаты окисления /i-ионона в присутствии стабилизируюмих добавок при хранении в тонком слое(кан- 55

3,5-Ди-трет-бутилпирЬРеэультаты окисления р-иоиона в присутствии стабилизирующих добавок при длительном хранении (концентра3,5-Ди-трет-бутилпирокатеТаким образом, введение предлагаемой добавки способствует увеличению периода индукции окисления раз- 5

ция -ионона 4,88 моль/л, время хранения 6 мес; приведены в табл. 3,

Таблица 3 центрация /i-Аонояа 4,88 моль/л концентрация добавки 0,2 вес.% привеДены в табл.2. Таблица 2 бав/йнного /5-ионона при повышенной температуре с 15 мин до 11-12 ч (табл.1) и уменьшению потери li-ионона с 32% (при окислении его в отсутствие добавки) до 2,5% при окИслении в присутствии 3,5-ди-трет-бутилпирокатехина.

Преимуществом предложенного способа является также более высокая эффективность действия стабилизирующей добавки в сравнении с гидрохиноном. Так, при окислении /J-ионона в отсутствие добавки поло.вина вещества погибает за 20 дней. В присутстВИИ гидрохинона за этот же срок окисляется 20% f -ионона, а в присутствии предлагаемого 3,5-ди-трет-бутилпирокатехина - только 8%, т.е.,эффективность действия последнего в 2,5 раза выше.

Таким образом, применение предлагаемого изобретения позволяет увеличить срок хранения ь-ионона в 2,5 раза, что равносильно увеличению объемов его производства.

Кроме того, преимуществом данного способа является нетоксичиость стабилизирующей добавки. Если гидрохинон, как уже упоминалось, является достаточно токсичным соединением Sj то введение в/1молекулу фенольного соединения (гидрохинону пирокатехин и др.) объемистых трет-бутильных заместителей резко снижав токсичность соединения. Так, производные ди-трет-бутилпирокатехина при введении их внутрибрюшимно в твине-30 беспородным белым мышам оказались совершенно нетоксичными- а интервале доз 400 - 800 мг/кг.