Способ получения 2,4-диаминомезитилен-6-сульфокислоты Советский патент 1985 года по МПК C07C143/58 

i Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,4-диаминомезитилен-6-сульфокислоты, которая находит применение в качестве полупродукта в синтезе активных красителей. Известен способ получения 2,4-диаминомезитилен-6-сульфокислотыпутем восстановления 2,А-динитроме аитилен-б-сульфокислоты водородом в присутствии скелб;тного никелевоцо катализатора при температуре .120-145С и давлении 72-87 атм. Выход целевого продукта 62% 1 . Недостатками этого способа являются низкий выход целевого проду та и сложность технологического пр цесса. Наиболее близким к предлагаемом является способ получения 2,4-диам номезитилен-6-сульфокислоты восста новлением натриевой соли 2,Д-динит ромезитилен-6-сульфокислрты железным порошком в водной среде при 4-,5-6,0 и температуре 98-100 с (ки пячение) с последующим очистным фильтрованием реакционной массы и вьщел-внием целевого продукта под кислением до рН 2,5-3,5. Выход про дукта 91%, считая на натриевую сол 2,4-динитромезитилей-6-сульфокисЛОТу 2:3. к недостаткам известного способа относятся относительно невысокий выход целевого продукта, приме нение ручного труда при загрузке железного порошка или стружки и выгрузке железного шлама и образование большого количества твердых, отходов, трудно поддающихся утилизации. Все это значительно усложня ет процесс. Цель изобретения - повьш1ение вы хода целевого продукта и упрощение процесса. .Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения 2,4-диаминомезитиле«-6-сульфокислоты, заключающимся в том, что нат евуюсоль 2,4-динитромезитилен-6-сульфокислотъ восстанавливают в водно-щелочной среде в токе азота сульфогидратом натрия при мольном соотношении натриевой соли 2,4-динитромезитилен-б-сульфокислоты и сульфогидрата натрия 1:(3,4-4) при кипячении при 98-102 С с последующим вьщелением целевого продукта известными методами. 18. I Известен способ восстановления полинитрофенолов до аминонитрофенолов с использованием сульфогидрата натрия в качестве восстановителя Сз. Однако при этом восстанавливается- jcojibKo одна нитрогруппа, т.е. протекает частичное восстановление нитрогрупп. Одновременное восстановление двух нитрогрупп ароматических соединений сульфогидратом натрия в литературе не описано. Технология способа заключается в следующем. Суспензию натриевой соли 2,4-динитромезитилен-б-сульфокислотывосстанавливают,сульфогидратом натрия в токе азота при интенсивном перемешивании и температуре 98-102 0 (кипячении) до полного восстановления нитрогрупп, далее при 40-45 С обрабатывают последовательно соляной кислотой до рН 5,8-6,0 и кальцинированной содой до рН 8-8,5, нагревают до , проводят очистное фильтрование от серного шлама и осадок промывают водой. Фильтрат с промывными бедами обрабатывают соляной кислотой до рН 2,5-3,0 и охлаждают до 20С. После проведения кристаллизации осадок фильтруют. При уменьшении соотношения реагентов реакция восстановления двух нитрогрупп протекает не полностью. Увеличение избытка сульфогидрата натрия более чем 1:4 экономически нецелесообразно. Проведение реакции в присутствии кислорода способствует образованию побочных продуктов, что снижает выход и качество 2,4-динитромезитилен-6-сульфокислоты. Вьщеление из реакционной массы серного шлама стабилизирует качество 2,4-диаминомезитш1ен-6-сульфокислоты и уменьшает токсичность и загрязненность образующихся сточных вод. Такой способ позволяет наиболее полно провести процесс восстановления, упрощает технологический процесс за счет исключения использования железного порошка, позволяет легко найти применение утилизированному шламу и сокращает отходы производства. Выход целевого продукта повышается с 91 до 98%.

11олученная предлагаемым способом 2,4-диаминомезитш1ен-6-сульфокислота соответствует требованиям ТУ.

Пример 1.В круглодонную колбу на 500 мл загружают при ин тенсивном размешивании 15,6 г (0,1 моль) 20%-ной водной суспензии натриевой соли 2,4-динитромезитилен 6-сульфокислоты, 5,8 мл 46%-ного раствора едкого натра (0,1 моль) до значения рН 12, включают ток азо та, нагревают до 80с и загружают 47,5. мл 32,1%-ный раствор с льфогид рата натрия (0,34 моль). По окончании загрузки температуру поднимают до 98-102 с и вьздерживают при этих параметрах в течение 2 ч. По окончании вьщержки охлаждают до и подкисляют 30%-ной соляной кислотой до значения рН 5,8, при этом наблюдается разложение присутствующего в реакционной массе тиосульфата натрия до элементарной серы. Выпавшая в осадок сера частично адсорбирует целевой продукт. Для более полного извлечения 2,4-диаминомезитилен-6-сульфокислотыиз серного шлама в реакционную массу добавляют насыщенный раствор кальцинированной соды до рН 8,5, нагревают до и проводят очистную фильтрацию. К фильтрату добавляют соляную кислоту до значения рН 2,5-3 и после полной кристаллизации отфильтровывают вьщелившийся осадок. Получают 22,1 г 100%-ной 2,4-диёминомезитш1ен-6-сульфокислоты, содержание основного вещества в высушенном продукте 99%.

Выход 95%, считая на натриевую соль 2,4-динитромезитилен-6-сульфокислоты.

Количество серного шлама составляет 4,58 г в высушенном виде .с содержанием серы 95%. Выход 80%, считая на загруженный сульфогидрат натрия.

Пример 2. Реакцию прово-, дят также, как и в примере 1, только соотношение натриевой соли 2,4-динитромезитилен-6-сульфокислотыи сульфогидрата натрия составляет 1:3,7.

Получают 22,2 г 100%-ной 2,4-диаминоме зитиле н-6-сульфокислоты. Выход 96,5%, считая на натриевую соль 2,4-динитромезитилен-6-сульфокислоты.

1450184

Содержание основного вещества в высушенном продукте 99%.

Количество серного шлама в высушенном виде 4,4 г с содержанием серы 95%. Выход 75%, считая на загруженный сульфогидрат натрия.

Пример 3. Реакцию проводят также, как и в примере 1, только соотношение натриевой соли 10 2,4-динитромезитилен-6-сульфокисло ты и сульфогидрата натрия составляет 1:4.

Получают 22,43 г 100%-ной 2 Л-диаминомезитилен-б-сульфокисло15 Выход 98%, считая на натриевую соль 2,4-динитромезитилен-6-сульфокислоты Содержание основного вещества в высзппенной. продукте 99%.

Количество серного шлама в высушенном виде 4,6 г с содержанием серы 95%. Выход 72%, считая на загруженный сульфогилрат натрия.

Пример 4. Реакций проводят также, как в примере 1, только 25 соотношение натриевой соли 2,4-ди:нитромезитилен-6-сульфокислоты и сульфогидрата натрия составляет 1:4,3. Получено 22,43 г 100%-ной 2,4-диаминомезитилен-6-сульфокис30 Л01Ы. Выход 98%. Содержание основного вещества в высушенном продукте 99%.

Количество серного шлама в высушенном виде 4,4 ГС содержанием серы 95%. Выход 65%, считая на заг35руженный сульфогидрат натрия.

Пример 5. Реакцию проводят так же, как и в примере 1, только соотношение натриевой соли 2,4-динитромезитилен-6-сульфокислоты

40 и сульфогидрата натрия составляет 1:3,0.

Получено 20,47 г 100%-ной 2,4-диаминомезитилен-6-сульфокислоты. Выход 89%. Содержание основного

45 вещества в высушенном продукте 95%.

Количество серного шлама в высушенном виде 4,56 г с содержанием серы 95%. Выход 95%, считая на загруженный сульфогидрат натрия.

50

Пример 6. Опыт проводят в условиях, описанных в примере 1, только реакция восстановления и последующего вьщеления продукта осуществлялась без использования

55 тока азота, i атмосфере воздуха.

Получено 20,93 г 100%-ной 2,4-диаминомезитш1ен-6-сульфокислоS11Д50186

ты. Выход $1%, содержание основно-серы 95. Выход 70%, считая на загго вещества в высушенном продук-руженный сульфогидрат натрия.

те 95%.Таким образом, предлагаемый споКоличество серного шлама в высу-соб позволяет повысить выход целешенном Виде 4,5 г с содержанием5 вого продукта и упростить процесс.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИАМИНОМЕЗЙТИЯЕЯ-б-СУЛЬФОГШСШХГЫ восстановлением натриевой соли 2,4-динитромеэитилен-6-сульфокислоты с использованием водной среды при кипячении и выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, восстановление проводят сульфогидра том натрия в токе азота в роднощелочной среде при мольном соотношении натриевой соли 2,4-динитромезитилен-6-сульфокислоты и сульфогидрата натрия 1: