Способ хроматографического определения примесей в легкогидролизуемом соединении бора Советский патент 1985 года по МПК G01N30/54 

1 Изобретение относится к способам хроматографического определения при меси воды в легкогидролнзуемом соединении бора и может найти применение в процессе синтеза днфторбутилбората как одного из компогентов ка тализатора, используемого при получении цис-I ,4 полибута.диена (каучука СКД-5) . Известен способ хроматографического определения дяборана и хлорист гого водорода в легкогид11олизуемом соединении бора - хлористом боре. Способ состоит в прямом хроматографировании всех компонентов смеси с использованием колонки, заполненной хромосорбом с 30%-ми н гексадекана 1. . Способ нельзя использовать, когда примесью является гидролигзующий агент-вода, Наиболее близким к изобретению является способ хроматографического определения примесей в легкогидролизуемом хлористом боре путем введе НИН пробы анализируемой смеси в потоке инертного газа-носителя в колонку со сферохромом-1 с 10%-ми полиметилсилоксана (ПМС-200), разде ления смеси при 60°С с удерживанием хлористого бора в колонке путем свя зывания его в нелетучий комплекс с МС-200, злюирования примесей и де тектирования их на выходе из колонки Н . Связывание хлористого бора в нелетучий комплекс исключает его взаи модействие со следами влаги, находя щимися в колонке, и не мешает количественному определению примесей. Ошибка определения 10 от,%. Однако данный способ не может бы использован при определении примеси воды в легкогидролизуемом соединени бора - трибутилбората (ТВВ), не образующим комплекс с ПМС-200. Цель изобретения - обеспечение возможности определения примеси вод в трибутилборате. Цель достигается тем,что согласно способу хроматографического определения примесей в легкогидролизуемом соединении бора, включающему введение пробы анализируемой смеси в потоке газа-носителя в колонку с сорбентом, разделение компонентов смеси с удерживанием соединения бора в сорбенте, элюирование примесей и 3 детектирование их на выходе из колонки, в качестве сорбента используют неп1)лярный п())тый носитель, этгюирование примеси воды проводят при температуре колонки 45-55°С с последующей регенерадией колонки избытком технического этанола, введенным в поток газа-носителя при температуре колонки 120-180 С. При этом в качестве сорбента используют полисорб-I . Причем технический этанол вводят н колонку четырьмя равными порциями прп объемном соотношения трибутилборат:этанол от 1:40 до 1:800 и колонку выдерживают при температуре регенерации в течение 2-3 ч. Существо предложенного способа состоит в том, что I, выбранном интернале температур разделения смеси 4)-;)5С сшределеляемая примесь воды успевает элюироваться из колонки, запо.иненпой полимерным сорбентом, не вступив в реакги-1ю гидролиза с ТБЬ, и выходит четким, неразмытым пиком, что позволяет определять содержание воды с высокой точностью. 1осле детектирования воды колонка регенерируется от осевшего на сорбенте ТББ путем введения в колонку в потоке газа-носителя технического этанола при температуре в ко,лонке 120-180°С. При этом происходит переэтерификация ТББ (Ту;,л ) в легколетучий триэтилборат 1ГЗБ ГГц-ип ) по схеме ()зВ + -- НзВО + ЗС, ,+ - (С2Н.,-0)зВ + ЗНгО Для перевода всего ТББ и ТЭБ путем продувки паров этанола через колонку требуется избыток этанола. При четырехкратном попорционном введении этанола этот избыток составляет ТББ:этанол от 1/40 до 1/800 при времени регенерации колонки 2-3 ч. При непрерывном введении этанола этот избыток может несколько уменьшиться, изменится и время регенерации колонки. Выбранный интервал температур регенерации колонки объясняется тем, что при температуре ниже образовавшийся ТЭБ не успевает полностью удалиться из колонки и реагирует с водой. Повьаиение температуры колонки выше )80°С нецелесообразно, поскольку не влияет на переэтерификадию 311 и удаление )(1Н,-и 1111 :чч:я лсмк;шггучпх компоне.итон. Кроме 1Ч)Г(1,я-го может привести к десгтрукцич (.ч. П р и м е р 1 . I г.тальную хроматографнческуи колсшку 1м, диаметром 3 мм, гзатюлнениук coiUicuiroM полисорГюм- , иподят I) потоке пре.дварнтел.ыю iDcyuienMoro молекулярными ситлми 5Л и пчтисткнсью фосфора инертного газа-носителя - гелия (скорость 4 л/ч 1 мкл аиапизируемой пробы ТШ -вода. Разделен)1е смеси осуществляют при 50 С, элюируют и детектируют иоду; ТББ удерживают на сорбенте в колонке. После детектирования воды в колонку вродят этанол в соотношении ТББгэтанол 1:800, одновременно повышают температуру до 150 С и продолжают подкачу гелия, поддерживают эту температуру ч течение 3 ц., при этом удалянгг из колонки образовавшиеся при взаимодействии этанола с ТББ летучие вещества. С целью подтверждения того, что весь ТББ удален с сорбента, в колонку вводят контрольную смесь - толуол, насыщенный водой при 20 С, и по величине площади пика воды судят об отсутствии ТББ в колонке. Площадь пика воды, определенная в насыщенном при водой толуоле на )4 KojiiiHKC с Hoin.iM, не использовавтимси 1)анее гор(енгом, составляет ) мм , на регенерированной колонке она также равна 35-36 мм. П р и м е р 2. В хроматографическую колонку, указанную в примере 1, вводят 1 мкл анализируемой пробы ТББ-вода. Разделение смеси осуществляют при 55°С, элюируют и детектируют воду, ТББ удерживают на сорбенте в колонке. После детектирования воды в колонку вводят этаг нол в соотношении ТББ:этанол 1 , одновременно повьшгают температуру до 120 С, поддерживают ее в течение 2,5 ч, при этом удаляют из колонки образовавшиеся при взаимодействии этанола с ТББ летучие вещества. Анализ контрольной смеси толуол вода показалполное удаление ТББ с сорбента. Как показал эксперимент, с помощью предложенного способа можно проводить до 90 анализов без смены сорбента. Способ обладает хорошей воспроизводимостью. Ошибка определения примеси воды в количестве до 1% не превышает 10 от.%.

1. СПОСОБ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ В ЛЕГКОГИДРОЛИЗУЕМОМ СОЕДИНЕНИИ БОРА, включающий введение пробы анализируемой смеси в потоке газа-носителя в колонку с сорбентом, разделение компонентов смеои с удерживанием соединения бора в сорбенте, элгоирование примесей и детектирование их на выходе из колонки, отличающийс я тем, что, с целью обеспечения возможности определения примеси воды в трибутилборате, в качестве сорбента используют неполярный полимерный носитель, элюирование примеси воды проводят при температуре колонки 45-55°С с последующей регенерацией колонки избытком технического этанола, введенным в поток газа-носителя при температуре колонки 120-180 С. 2.Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что в качестве сорбента используют полисорб-1. 3.Способ по п.1, отличаю тем, что технический эта(Л щ и и с я нол вводят в колонку четырьмя равными порциями при объемном соотношении трибутилборат:этанол от 1:40 до 1:800 и колонку выдерживают при температуре регенерации в течение 2-3 ч.