Способ получения лимонной кислоты Советский патент 1985 года по МПК C07C59/265 

« .

Изобретение относится к способу получения лимонной кислоты8 которая находит применение в пищевой промьшленности.

Известен способ получения лимонной кислоты взаимодействием ацетондикарбоновой кислоты с нитрилами щелочных металлов с последующим многостадийным гидролизом DJ .

Известен также способ получения лимонной кислоты из Y -хлорацетруксусной кислоты с использованием нитрилов щелочных металлов 2 о

Недостатком указанных способов является использование малодоступных исходных соединений и ядовитых цианидов щелочных металлов.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ ос нованный на окислении 3-метиленпентандиола-7,5 азотной кислотой, содержащей окислы азота, при темпераруре окружающей среды 3j .

Недостатком известного способа является использование труднодоступного исходного 3-метиленпентандиола 1j5, который может быть получен из изобутилена и формальдегида с низким выходом в смеси с трудноразделяемьм изомерным гликолем.

Цель изобретения - упрощение про цесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения лимонной кислоты заключающемуся в том, что ненасьпценное соединение окисляют азотной кислотой, содержащей окислы азота, в качестве ненасыщенного соединения используют 4 метилентетрагидропиран и проводят окисление азотной кислотой, содержа щей окислы азота в количестве О, 10 моль на 1 Моль 4-метилентетрагидроийрана при температуре от -15 до +9(fc,

Пример. В трехгорлую колбу, снабженную обратньм холодильником, капельной воронкой, термометром и

54265I

механической мешалкой, помещают 50 г 63%-ной азотной кислоты и при прибавляют 18,4 г (0,4 моль) двуокиси азота, В условиях перемешивания S в течение 15-20 мин по каплям прибавляют 9,8 (0,1 моль) 4-метнпентетрагидропиранат (МТГП). Перемещивание продолжают еще в течение 3 ч, постепенно поднимая температуру

10 реакционной смеси до . Затем

перегонкой при 40-6(Й: и 40-100 мм .ст. удаляют избыток азотной кислоты. Остаток (оксидат в. количестве 28 г вместе с некоторым количестве

ts азотной кислоты) подщелачивают гидро окисью кальция до рН 9-10, при 8090 С, образующийся осадок цитрата кальция отфильтровывают в горячем виде5 промывают дистиллированной

Q водой. Сырой продукт обрабатывают

20-30%-ной серной кислотой до рН 2,0, осадок промывают дистиллированной водой и выпариванием водного раствора выделяют 20,6 г (98,1%) моногидрата

S лимонной кислоты. При медленном нагревании продукт плавится при и не дает депрессии точки плавления с известным образцом лимонной кислоты, В ПМР-спектре пик метиленовых

0 протонов проявляется при 3,0 м.д.

(в ДМСО)о Дает характерные известные реакции,

При использовании вместо двуокиси; азота азотистого ангидрида () в количестве 0,2 моль выход лимонной кислоты достигает 99,5%,.

Выход лимонной кислоты в зависимости от условий процесса приведен в таблице

Преимущество предлагаемого способа получения лимонной кислоты по сравнению с известньм.- заключается в применении 4-метилентетрагидропирана, являющегося отходом нефтехимического производства, вместо малодоступньгх ацетондикарбоновой кислоты, у -хлорацетоуксусной кислоты и 3-метиленпентаНдиола-1,5.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИМОННОЙ КИСЛОТЫ окислением ненасьяценного соединения азотной кислотой, содержащей окислы азота, отличающийся тем, 4TOj с целью упрощения процесса, в качестве ненасыт щенного соединения используют 4-метилентетрагидропиран и окисление проводят азотной кислотой, содержащей окислы азота в количестве 0,110 моль на 1 моль 4-метиЛентетрагидропирана при температуре от -15 до . (Л