Способ получения итаконовой кислоты или ее эфиров Советский патент 1985 года по МПК C07C57/13 C07C69/593 C07C51/347 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения итаконовой кислоты или ее эфиррв, которые могут быть использованы для получения синтетических смол, синтетических моющих средств. Известен способ получения итаконовой кислоты или ее эфиров путем пиролиза лимонной кислоты при 175190 С и атмосферном давлении. Выход целевого продукта 8-13% 1. Недостатком способа является низ кий выход целевого продукта. (8-1 3% ) Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения итаконовой кислоты или ее эфиров путем взаимодействия эфиров фумаровой кислоты с нитрометаном при 30 С в течение пяти дней в присутствии щелочного катализатора с последующим, при необходимости, гидролизом полученного эфира до кислоты. Выход целевого продукт 22-43% 2. Однако известный способ характер зуется недостаточно высоким выходом целевых продуктов (22-43%). Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается способом получения итаконовой кисло ты или ее эфиров путем взаимодействия эфиров фумаровой кислоты с нитр метаном при в течение 7-8 ч в присутствии щелочного катализатора и катализатора межфазного - пере носа - триэтилбензиламмонийхлорида при массовом соотношении щелочного катализатора и катализатора переноса, равном 1:(0,04-0,05), с последу щим, при необходимости, гидролизом полученного эфира до кислоты. Пример 1. Получение диэтило вого эфира итаконовой кислоты. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильнико при О С помещают 100 мл {1,8 моль, .109,9 г) нитрометана, 51 мл (,0,3 моль, 52 г) диэтилового эфира м.алеиновой кислоты, 42 г 0,3 моль) поташа ,и 1,5 г триэтилбензиламмония хлористого (ТЭБА), (соотношение поташ:ТЭБА 1:0,04), перемешивают на холоду 7ч, фильтруют. Фильтрат про мывают водой, органический слой отделяют, сушат, перегоняют под ваку мом. Собирают фракцию 147-148°С/5426мм рт.ст. Получают 41 г (60% диэтилового эфира нитрометилянтарной кислоты соединение (l) . Б трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают раствор 5 мл /0,025 моль, 5,8 г) соединения 1 в 30 мл спирта, доводят до кипения, прибавляют по каплям раствор 1,4 г (0,025 моль) КОН в 10 мл спирта, кипятят до нейтрализации раствора. Выпавший осадок фильтруют. Фильтрат перегоняют в вакууме. Собирают фракцию 98-100 с/67мм рт.ст. 3,1 г (67,5%) диэтилового эфира итаконовой кислоты (содержание ГГ) и 140-160 С/7 мм рт.ст. 0,32 г исходного нитроэфира (соединение 1), который вновь используется для гидролиза. Выход с учетом рецикла 38 г (82% ). П р и м е р 2. Получение диметилового эфира итакоиовой кислоты. Аналогично проводят реакцию взаимодействия диметилового эфира малеиновой кислоты при 5 С в течение 8 ч, (соотношение поташ:ТЭБА 1:0,05) с нитрометаном. Температура кипения 56-58°С при 1-2 мм рт.ст. Получают Соединение П.. Выход 2,9 г (72,5%). С учетом рецикла 3,3 г (83Z). П р и м е р 3. Получение диэтилового эфира итаконовой кислоты. Аналогично проводят взаимодейстВИЯ диэтилового эфира фумаровой кислоты с нитрометаном при О С в течение 7,5 ч. Получают диэтиловый эфир итакоиовой кислоты. Выход 3,3 г (70%). Пример4. Получение итаконовой кислоты. В трехгорлую колбу с мешалкой помепцают диалкиловый эфир итаконовой кислоты (0,1 моль), воду (о,4 моль), ионообменную смолу КУ-2-8 в Н -форме (1 г), кипятят 5 ч, горячим фильтруют, фильтрат охлаждают, если необходимо, то упаривают. Выпавшие кристаллы фильтруют. Выход соединения ГГГ - 12,1 г (93%). Т.пл.160164°С. .Физико-химические характеристики используемых согласно предлагаемому способу веществ и получаемых продуктов приведены в таблице. Изобретение позволяет повысить выход целевых продуктов до 75-83%

ТУ

Итаконовая 6-09-10-273-75 кислота

130,11 Разл. 1,63

Бело-серые кристаллы

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИГАКОНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ ЭФИРОВ путем взаимодействия эфиров фумаровой кислоты с нитрометаном в присутствии щелочного катализатора с последующим при необходимости гидролизом полученного эфира до кислоты; отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, , процесс взаимодействия ведут при 0-5 С в течение 7-8 ч в присутствии дополнительного катализатора межфазного переноса - тризтилбензнламмонийхлорида - при массовом соотношении щелочного катализатора и ката-, лизатора межфазного переноса, равном 1:(О,04-0,05). (Л