Способ получения алкилзамещенных 1,3-изотиоцианатоспиртов Советский патент 1985 года по МПК C07C161/04 

Од

ел

а

СХ)

Изобретение относится к HOBOhiy собу получения алкилзамещенных 1,-иэотиоцианатоспиртов общей формул

Hi Н

XI

. R2vX.|

он

зЧ нГ

где R - водород, метил или этил R,

-водород или метил;

Ra

-водород или метил;

-водород или метил. составляет 20-26%. Недостатком способа является ни кий выход целевого продукта, использование токсичного тиофосгена а также труднодоступность исходных з мещенных 1,3-аминоспиртов, многие которых получают двухстадийным син зом. Все это существенно усложняет технологию процесса. Целью изобретения является упро щение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается способом Получения алкилзамещенных 1,3-изотиоцианатоспиртов общей фор мулы j где R - водород, метил или этил; R- - водород или метил; RJ - водород или метил; R - водород или метил, путем восстановления 5-изотиоциана токетона или альдегида общей форму где R.-R, имеют указанные значения боргидридом натрия в среде водного этанола при рН 7-7,5 и температуре . При проведении процесса при рН 7,5 или при температуре ниже

Известен способ, получения алкилзамещенных НЗ-изотиоцйанатоспиртов общей формулы ( 1) , где атом водорода или метилу Rj-R л атомы водорода, которьй заключается в том, что соответствующий 1,3-аминоспирт подвергают взаимодействию с тиофосгеном в среде хлороформа при интенсивном перемешивании в присутствии 5%-ного раствора бикарбоната натрия при комнатной температуре . Выход целевого продукта..

Bi Н

.

и выше образуются значительные количества побочных соединений, что ведет к усложнению выделения и снижению выхода целевых продуктов. При проведении процесса при рН « 7 соединения общей формулы (11) не восстанавливаются. Необходимое значение рН среды (рН 7-7,5) в Процессе восстановления поддерживают добавлением в реакционную смесь соответствующего стандартного буфера - смеси дигидрофосфата натрия и гидрофосфата натрия или ионообменной смолы в Н -форме . Строение полученных 1,3-изотиоцианатоспиртов подтверждено данными их ИК-спектров и элементного анализа. В ИК-спектрах в тонком слое для всех полученных -соединений присутствуют; интенсивная широкая полоса поглощения валентных колебаний группы Q|MC52lOO см ), а также широкая интенсивная полоса поглощения ОН-группы, включенной в межмолекуляриую водородную связь (J 3100 жГ. tonj 3600 см ;. В ИК-спектрах разбавленных растворов в хлороформе (0,005 М) поглощение ОН-группы проявляется в виде интенсивного сигнала (- oHceoS 36403650 см ). Пример 1. 3-Изотиоцианато -1-пропанол (), К суспензии 2,А2 г. (0,021 моль) З-изоцианато-1-пропаналя, 5,2А г (0,034 моль) дигнцрофосфата натрия и 12,03 г (Oj034 моль) гидрофосфата натрия в 20 мл спирта при интенсив

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ 1,3-ИЗОТИОЦИАНАТОСПИРТОВ общей формулы BiH 2. KjJ, В4 .где R - водород, метил или этил) R - водород или метилi Rj - водород Ш1И метилу R. - водород или метилу отл ич ающий с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхола. целевого продукта, /э-изотиоцианатокетон или альдегид общей формулы О и . где К-,. имеют указанные значения ь восстанавливают боргидридом натрия в .среде водного этанола при рН 7-7,5 и температуре 0-10°С.