Способ получения 6-арил-1,3-оксазин-2,4-дионов Советский патент 1985 года по МПК C07D265/10 

9д

ел

9) X) Изобретение относится к способу поля1ения новых производных 6-арил-1 3-оксазин-2,4-диона общей формулы /г-К-(снДоЛо где R - метил или атом хлора, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений - производных 1,3-оксазин-2,4-диона - обладающих транквилизирующе активностью. Известен способ получения б-фенил -1,3-оксазин-2,4-диона, который заключается в том, что этиловый эфир бенз илуксусной кислоты подвергают взаимо действию с димётилмочевиной в среде уксусной кислоты. Выход продукта 1015% l . Недостатком указанного способа является низкий выход целевого проду та, Известен способ получения 3-фенил -6-фенил-1,З-оксазин-2,4-диона, кото тьй заключается в том, что 5-фенил-2 3-дигидрофуран-2,3-дион подвергают взаимодействию с фенилизоцианатом в среде органического растворителя. Вы ход продукта 75% 2. Однако известным способом нельзя получить незамещенные в положении 3 1,3-диоксазин-2,4-дионы ввиду легкой полимеризации изоциановой кислоты. Целью изобретения является получе ние новых производных 6-арил-1,З-оксазин-2, 4-диона, которые могут найти применение в синтезе биологически ак тивных веществ с транквилизирующей .активностью. Эта цель достигается предлагаемым способом получения соединений общей формулы I, который заключается в том что соответствующий N-ароилацетилуре тан нагревают при 185-190 0. При проведении процесса при темпе ратуре вьпие 190 С происходит осмоление целевого продукта. При температу ре ниже 185 С снижается выход целевого продукта из-за образования побочных соединений. Пример 1. Получение 6-(И-то лШ1)-1,З-оксазин-2,4-диона. 0,744 г (0,003 моль) 1Я-(г -метилбензоилацетил)уретана вьщерживают, пр в течение 15 мин. Затем добавляют 20 мл спирта и выпавшие кристаллы отфильтровьшают. Получают 0,43 г (70%) продукта. Т.пл. 258-260°С (из спирта). Вычислено, %: С 65,02; Н 4,43 N 6,89. C,,H,N03. Найдено, %: С 65,61; Н 4,58, N 6,39. Пример 2. Получение 6-(П-хлорфенил)-1,З-оксазин-2,4-диона. 1,3 г (0,005 моль) Ы-(п-хлорбензоилацетид)уретана вьщерживают при 190°С в течение 10 мин. Затем добавляют 50 мл спирта и вьтавшие кристаллы отфильтровьшают. Получают 1,03 г (99%) продукта.. Т.пл. 244245°С (из спирта). Вычислено, %: С 53,81{ Н 2,63; Ct 15,88,- N 6.,26. C,,. Найдено, %: С53,14,- Н 2,82; d 16,12; N 6,31. Пример 3. Получение 6-(п-толил)-,З-оксазин-2,4-диона. 0,744 г (0,003 моль) М-(П-метилбензоилацетил)уретана выдерживают . при 195°С в течение 30 мин. Затем добавляют 20 мп спирта и выпавшие кристаллы отфильтровЬгоают. Получают 0,3 г (49%) продукта. Т.пл. 258-260 С (из спирта). Увеличение времени реакции более 15 мин не приводит к увеличению выхода, кроме того, усложняет очистку целевого продукта от смолы. Пример 4. Получение 6-(rt-хлорфенил)-1,З-оксазин-2,4-диона. 1,3 г (0,0005 моль) N-(h-xлopбeнзоилацетил)уретана выдерживают при 170 С в течение 10 мин, затем добавляют 50 мл спирта и выпавшие кристаллы отфильтровьшают. Получают 0,7 г (64%) продукта. Т.пл. 244-245°С (из спирта) и Oj25 г (16%) б-арил-3-ароил-4-оксипиран-2-она. Т.пл.254255 С. Строение полученных соединений доказано ПМР- и ИК-спектрами. Так, в ПМР-спектре 6-(п-толил)-1, З-оксазин-2,4-диона, кроме мультиплета ароматических протонов с цент ром при S 7,55 м.д.., присутствует сигнал протонов метильной группы при 2,31 м.д., синглет метинового протона при 6,58 м.д. и сигнал протона NH-группы при 11,93 м.д. 3 В ИК-спектре этого соединения присутствуют полосы поглощения лактонного и лактамного карбонила при 11656814 . и 1705 соответственно и полосы поглощения двойной связи при 1630 см .

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АРИЛ-1,3ОКСАЗИН-2,4-ДИОНОВ общей формулы . . О /г-К-С бНЛо- О где R - метил или атом хлора, отличающийся тем, что соответствующий N-ароилацетилуретан нагревают при 185-190 С.