Способ арилирования алкилдихлорсиланов Советский патент 1958 года по МПК C07F7/12 

Алкиларилдихлорсиланы как таковые или в комби-нации с алкил (арил)хлорсиланами являются одними из основных видов исходного сырья для получения полимерных кремнийорганических соединений, так как они позволяют получать пол имеры с более высокими качественными показателями, чем из смесей алкил (арил) трихлорсиланов с диалкил (диарил) дихлорсиланами или замещенных эфирен ортокремневой кислоты.

В связи с высокими требованиям-и, предъявляемыми к полимерным кремнийорганическим соединениям, пот,ребность в алкиларилдихлорсиланах сильно возросла. Основным методом получения этих мономеров в настоящее время является арилирование алкилдихлорсиланов под давлением в присутствии борных катализаторов, которые действуют более мягко, чем хлористый алюминий. При этом в периодических процессах арилирования предпочтительнее применение борной кислоты по -сравнению с треххлористьш или трехфтористым бором по причине большей доступности первой и большего удобства обращения с ней. Применение же борной кислоты при непрерывном оформлении процесса сопряжено с больиСими трудностями, связанными с необходимостью непрерывной и равномерной подачи ее в аппарат, так как она нерастворима ни в исходных продуктах, ни в их смесях.

Предлагается способ каталитического арилирования алкилднхлорсиланов, позволяющий упростить процесс и проводить его по непрерывной схеме. Отличительной особенностью этого способа является то, что в качестве катализаторов применяют растворы продуктов взаимодействия борной кислоты с алкилдихлорснланами в избытке последних.

Предлагаемые катализаторы получают кипячением алкилдихлорсилана (взятого в избытке) с борной кислотой до растворения последней, после чего они готовы к употреблению без какой-либо дополнительной обработки. Они малолетучи, устойчивы при хранении и растворимы в

№ 116609

исходных, конечных и побочных продуктах процесса а,оилирования, а: равно в их смесях, в силу чего применение этих катализаторов одинаково просто как в периодических, так и в непрерывных процессах.

Испытания показали, что предлагаемые катализаторы обладают хорошей активностью, В сопоставимых условиях в присутствии катализатора, полученного на основе метилдихлорсилана, оптимальная температура процесса фенилирования метилдихлорсилана на 5° ниже, продолжительность нагревания при температуре синтеза на /з меньше, а выход метилфенилдихлорсилана не ниже, чем в случае применения борной кислоты, в то время как ранее предложенный жидкий, растворимый борный катализатор - трис(триметилсилил) борат уступает в отношении активности борной кислоте и малодоступен.

Для арилирования 3 Si - Н связей но предлагаемому способу пригодны все применяемые для этой реакции ароматические соединения, как-то: бензол, толуол, ксилолы, хлорбензол, фторбензол, нафталин, дифенил и т. п.

Пример, а) 100 г метилдихлорсилана кипятят.с 9 г борной кислоты при размешивании в двугорлой колбе, снабженной обратным холодильником, с хлоркальциевой трубкой и мешалкой, с жидкостным затвором, до растворения борной кислоты. Выделяющийся хлористый водород поглощают водой. Получают 72 г раствора с ,1321 и

-- 1,4090.

б) 105,5 г метилдихлорсилана, 214,5 г бензола и 4,3 г полученного по п. а катализатора загружают в автоклав емкостью 0,6 л и нагревают при 235-238° в течение 3 час., пока давление не станет постоянным, достигнув 100 атм. После охлал дения и.з реакционной массы выделяют путем ректификации 48 г метилфенилдихлорсилан с ,1756;

1,5180 и содержание хлора 37,2%. При ректификации, наряду с бензолом и побочными продуктами, получают 21,5 г метилдихлорсилана.

Выход мет-илфенилдихлорсилана составляет 34,5% на прореаги.ровавщий метилдихлорсилан.

Предмет изобретения

Способ арилирования алкилдихлорсиланов арилирующими агентами, например бензолом, в присутствии кремнийорганических соединений бора в качестве катализаторов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и возможности проведения его по непрерывной схеме, в качестве катализаторов применяют растворы продуктов взаимодействия борной кислоты с алкилдихлорсиланами в избытке последних.

4D

4D