Способ получения смешанных катализаторов Советский патент 1958 года по МПК B01J37/04 B01J23/78 

Известно, что высокоактивные катализаторы получаются при совместном осаждении из растворов каталитически активных веществ и веществ-носителей в виде их нитратов или сульфатов действием слабыми или сильными п,елочами.

Осадки, получаемые при осаждении этих катализаторов содой, состоят из смеси карбонатов и гидроокисей и трудно фильтруются.

Если же для получения осадков пользоваться едким натром или каким-либо другим сильным основанием, то получаются чистые гидроокиси студенистого характера, крайпе плохо фильтруемыеАктивность катализаторов, которые можно получать из смещанных гидроокисей, составляет приблизительно 30-50% от активности группы катализаторов, полученных осаждением содой.

Описываемый способ позволяет достигнуть значительного повыщения активности упомянутых катализаторов обработкой полученных смещанных карбонатов или же смешанных гидроокисей в автоклаве в течение нескольких часов при температурах 100-200° в водном растворе путем введения СО2 под давлением 10-80 атм. Активность катализаторов, получаемых из обработанных таким путем осадков, возрастает в среднем на 60-100%. Посредством микроснимков можно доказать значительное увеличение кристаллов при описанной обработке. Фильтруемость катализаторов становится значительно лучще. Осадки осаждаются быстро и -уже при повторной промывке и декантации полностью очищаются.

Значительный рост кристаллов при обработке двуокисью углерода можно использовать для изготовления смсщаппых кристаллов. Для этого достаточно обработать механическую смесь обоих карбонатов - каталитически активного и металла носителя под давлением и при повыAII 116686

шенной температуре в водном растворе двуокисью углерода. Вследствие сравнительно легкой растворимости обоих карбонатов под давлением двуокиси углерода часть кристаллов растворяется и осаждается в виде смешанных кристаллов на других, еще нерастворившихся кристаллах. Обработанные таким путем карбонаты отличаются примерно той- же са, мой активностью, как и упомянутые смешанные карбонаты, в то время, как у механической смеси карбонатов каталитическая активность исключительно мала.

Таким же путем можно подвергнуть обработке СОг под давлением и смесь двух окисей или гидроокисей в водном растворе при повышенной температуре. При этом образуются также смешанные карбонаты, даюшие после восстановления высокоактивные катализаторы.

Пример 1. Смешанный карбонат никеля и магния, осал-сденный содой, содержаший 21,2% никеля, 14,5% магния, 8,03% углерода и 2,02% водорода, взятый в таком количестве, что содержание никеля в нем составляет 100 мг, восстанавливают в течение 2,5 час. при 400° в потоке (20 л/ч) водорода. Полученный таким путем катализатор позволяет гидрировать 5 мл циклогексена в течение 34 мин. при комнатной температуре.

Часть осажденного смешанного карбоната предлагаемого состава обрабатывают затем СО2 в водном растворе в течение 8 час. при 150° под давлением 70-80 а.тм. После этой обработки состав смешанной соли следующий: 19,6% Ni, 17,0% Mg, 12,41% С и 0,067% Н. Полученный смешанный карбонат, содерлсащий ЮОлгникеля, после восстановления в тех же условиях позволяет гидрировать 5 мг циклогексена в течение 14 мин.

Пример 2. Смешанный карбонат никеля и цинка, осажденный содой и содержаший 21,0% Ni, 35,5% Zn, 3,73% С и 1,75% Н, взятый в таком количестве, что содерж-аияе никеля в нем составляет 200 мг, восстанавливают в течение 2,5 час. при 350° в потоке (20 л/ч) водорода. Полученный таким путем катализатор позволяет гидрировать 5 мл циклогексена в течение 38 мин. при комнатной температуре.

Часть осал денного смешанного карбоната предлагаемого состава обрабатывают затем COz в водном растворе в течение 8 час. при 150° под давлением 70-80 атм. После этой обработки у смешанной соли следующий состав: 18,5% Ni, 32,0% Zn, 9,65% С и 0,11 % Н. Смешанный карбонат, содержащий 200 мг никеля, после восстановления при указанных условиях позволяет гидрировать 5 мл циклогексена в течение 20 мин.

Пример 3. Смешанный карбонат кобальта и магния, осажденный содой, содержащий 23,3% Со, 14,4% Ni, 8,27% Си2,08% Н, взятый в таком количестве, чтобы содержание кобальта в нем было 100 мг, восстанавливают в течение 2,5 час. при 400° в потоке (20 л1ч водорода. Полученный таким путем катализатор позволяет гидрировать 5 мл циклогексена в течение 40 мин. при комнатной температуре.

Часть осажденного смешанного карбоната того же состава обрабатывают затем СОг в водном растворе в течение 8 час. при 150° под давлением 70-80 атм.

После этой обработки состав смешанной соли следующий: 19,4% Со, 17,3% Mg, 12,03% С и 0,29% Н. Смешанный карбонат, содержащий 100 мл кобальта после восстановления в тех же условиях позволяет гидрировать 5 мл циклогексена в течение 18 мин.

Пример 4. Смешанную гидроокись никеля и магния, осажденную посредством NaOH, содержащую 36,4% Ni и 19,0% Mg, взятую в таком количестве, чтобы содержание никеля было 100 мг, восстанавливают в течение 2,5 час. при 400° в потоке (20 л/ч) водорода.