Способ получения смешанных катализаторов для окисления спиртов Советский патент 1958 года по МПК B01J37/00 B01J23/28 B01J23/30 

Наиболее эффективными для окисления спиртов являются смешанные сложные катализаторы ка основе соединений молибдена или вольфрама с другими металлами. Известные способы получения таких катализаторов заключаются в совместном осаждении или совместном разложении смеси солей этих металлов, или путем термической обработки соединений молибдена или вольфрама. Однако эти способы не обеспечивают равномерного и тонкого распределения компонен,тов катализаторов, что снижает активность их действияС целью устранения этих недостатков предлагается предварительно получать комплексные соединения молибдена или вольфрама растворением последних или их окислов в щавелевой или лимонной кислоте и последующего обмена с другими металлами.

Комплексные соединения молибдена или вольфрама могут быть также получены путем растворения молибдата или вольфрамата аммония в растворах солей щавелевой или лимонной кислоты железа или других металлов в слабо основной, преимущественно в аммиачной, среде.

Полученные катализаторы наносят на теплопроводные носители и применяют для окисления спиртов в газовой фазе при сравнительно низких температурах, примерно 350-450°.

По своей активности и селективности они значительно превосходят известные катализаторы.

Так, например, при окислении метанола в формальдегид получают обмен выше 90% к выходы альдегида 90%Пример 1. 6,3 г щавелевой .кислоты растворяют в воде и добавляют к этому раствору 10 г МоОз. После нескольких часов кипячения этого раствора, его отфильтровывают и растворяют в нем 3 г восста№ 116517- 2 -новленного железа. Массу, полученную после упаривания, наносят на подходящие носители и сушат в течение нескольких часов при низких: те1 шературах. Затем комплексные соединения разлагают в окиси в воздушном потоке при 300-бООПолученный катализатор особенно пригоден для окисления метанола в формальдегид.

Пример 2. 13,5 г лимонной кислоты растворяют в воде и добавляют-10 г МоОз. После нескольких часов варки раствор отфильтровывают от нерастворившегося осадка и в фильтрате растворяют 4,7 г двуокиси марганца.

Массу, полученную после упаривания, сушат, превраш,ают в пилюли и в потоке воздуха разлагают в окиси.

Пример 3. 2,5 г восстановленного железа растворяют в водном растворе 14 г лимонной кислоты. Затем добавляют раствор 9,2 г вольфрамата аммония в 400 см воды. После дальнейшей добавки аммиачной воды до ш,елочной реакции массу упаривают и наносят на подходящие носители.

После сушки массу в потоке воздуха разлагают в окиси.

Предмет изобретения

1.Способ получения смешанных катализаторов для окисления спиртов путем термической обработки соединений молибдена или вольфрама, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализаторов, предварительно получают комплексные соединения молибдена или вольфрама растворением последних или их окислов в щавелевой или лимонной кислоте и последующего обмена с другими металлами2.Видоизменение способа по п. 1, отличающееся тем, что, с целью получения комплексных соединений, молибдат или вольфрамат аммония растворяют в растворах солей щавелевой или лимонной кислоты железа или других металлов в слабо основной, преимущественно аммиачной, среде.