Способ получения смешанных катализаторов для процессов гидрирования Советский патент 1960 года по МПК B01J37/00 B01J23/78 

В ОСНОВНОМ авт. св. № 116686 описан способ получения смешанных катализаторов из смесей гидроокисей, основных карбонатов или карбонатов никеля, кобальта, меди, магния, цинка, кальция и др.

Описываемый способ получения смешанных катализаторов по сравнению с известным более прост и также повышает каталитическую активность получаемых катализаторов.

Особенность предлагаемого способа состоит в том, что суспензию окиси металла-носителя в водном растворе соли или солей каталитически активных-металлов обрабатывают углекислотой в водной среде при повышенных температурах 100-200° и давлениях 10-80 атм.

Пример 1. 42,15 г NiSO4 ТНЮ и 24,0 г MgO растворяют в 900 мл воды. Приблизительно половину осадка после краткого перемешивания отсасывают, промывают до отсутствия сульфата и высушивают. Промытый и высушенный осадок содержит 20,1% никеля и 19,5% магния. Количество обработанного таким образом осадка, содержаш.его 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение 2,5 часов при температуре 450°. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 36 мин.

Другую- половину осадка подвергают обработке углекислотой в течение 15 час. при 150° и давлении 80 атм. Полученный продукт реакции

№ 125241- 2 -

отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 17,4% никеля, 18,8% магния и 12,68% (теоретически 12,82Vo) углерода. Полученный таким образом смешанный карбонат, содержаш,ий 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение 2,5 часа и при 400°. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 9 мин.

Пример 2. 23,7г NiCb бНзО и 10,0 г MgO растворяют в 600 мл воды. Приблизительно половину осадка лосле краткого перемешивания отсасывают, промывают до отсутствия хлорида и высушивают. Промытый и высушенный осадок содержит 37,5% никеля и 17,3% магния. Количество обработанного таким образом осадка, содержащего 100 мг никеля, -подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение 2,5 час. при 450°. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена в течение 31 мин. при комнатной температуре.

Другую половину осадка подвергают обработке углекислотой под давлением 80 атм, в течение 14 час. при 150°. Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 25,0% никеля, 14,4% магния и 12,11% (теоретически 12,21%) углерода- Количество полученного таким образом смешанного карбоната, содержаш;его 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение 2,5 час. при температуре 375°. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 9 мин.

Пример 3. 27,1 г NiNOa бНаО и 10,0 г MgO растворяют в 600 мл воды. Приблизительно половину осадка лосле краткого перемешивания отсасывают, промывают до отсутствия нитрата и высушивают. Промытый я высушенный осадок содержит 35,2% никеля и 18,1% магния. Количество обработанного таким образом осадка, содержаш,его 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение 2,5 час. при 450°. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 16 мин.

Другую половину осадка подвергают обработке углекислотой под давлением 80 атм в течение 14 час. при 150°. Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 22,9% никеля, 16,0% магния и 12,97% (теоретически 13,19%) углерода. Количество полученного таким образом смешанного карбоната, содержаш,его 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение 2,5 час. при 375°. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 8 мин.

При-мер 4. Полученный, согласно примеру 3, осадок обрабатывают углекислотой в течение 14 час. при 150° и давлении 50 атм. Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 24,1% никеля, 14,2% магния и 11,8% (теоретически 12,0%) углерода. Количество полученного смешанного карбоната, содержаш,его 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л,/час) в течение 2,5 час. при 400°. Полученный катализатор гидрирует 5 мл .циклогексена при комнатной температуре в течение 9 минПример 5. Полученный, согласно примеру 3, осадок подвергают обработке углекислотой в течение 14 час. при 150 и давлении 25 атм. Полученный продукт реакции отфильтровывают, лромывают и высушивают. Продукт содержит 23,8% никеля, 15,3% магния и 12,05% (теоретически 12,4%) углерода. Количество подученного смешанного карбоната, содержащего 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л1час) в течение 2,5 час. при 400°- Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена ,црн крмнатной температуре в течение 10,5 мин.

Пример 6. Полученный, согласно примеру 3, осадок подвергают обработке углекислотой в течение 14 час. 100° и давлении 70 атм. Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 28,3% никеля, 11,1о/о магния, 9,27% (теоретически 11,3%) углерода и 1,59% водорода. Количество смешанного карбоната, содержаш.его 100 мг никеля, подвергают в гстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение 2,5 час. при 375° Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 13 мин.

Пример 7. Полученный, согласно примеру 3, осадок подвергают обработке углекислотой в течение 14 час. при 200° и давлении 95 атм. Полученный продукт реакции отфильтровывают, .промывают и высушивают. Продукт содержит.25,1% никеля, 14,1% магния и 11,8% (теоретически 12,1%) углерода. Количество полученного смешанного карбоната, содержаш;его 100 мг никеля, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение 2,5 час. при 375°. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 8 мин.

П р и м е р 8. 28,1 г CoSO4; 7Н2О и 10,0 г MgO растворяют в 600 мл воды. Приблизительно половину осадка после краткого перемешивания отсасывают, промывают до отсутствия сульфата и высушивают. Промытый и высушенный осадок содержит 35,1% кобальта и 15,4% магния. Количество обработанного таким образом осадка, содержашего 100 мг кобальта, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 лчас в течение 2,5 час. лри 450°. Получают катализатор, гидрируюш,ий 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 260 мин.

Другую половину осадка подвергают обработке углекислотой в течение 14 час. при 150° и давлении 80 атм. Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 27,9% кобальта, 12,26% магния и 11,51% (теоретиче1;ки 11,75%) углерода. Количество полученного таким образом смешанного карбоната, содержаш.его 100 мг кобальта, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л1час) в течение 2,5 час. при 450°- Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 10 мин.

Пример 9. 24,2 г Си(НОз)2 ЗНЮ и 22,4 г СаО растворяют в 600 мл воды. Приблизительно половину осадка после краткого перемешивания отсасывают, промывают до отсутствия нитрата и высушивают. Промытый и высушенный осадок содержит 17,5% меди и 30,4% кальция. Количество обработанного таким образом осадка, содержащего 200 мг меди, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л1час) в течение 2 час. при 260°- Полученный катализатор гидрирует в течение часа при 270° 30 мл нитробензола в анилин с выходом, равным 27%.

Другую половину осадка подвергают обработке углекислотой в течение 14 час. при 150° и давлении 80 атм. По Аученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высушивают. Продукт содержит 17,7% меди, 28,4% кальция и 10,91% (теоретически 11,10%) углерода. Количество полученного таким образом смешанного карбоната, содержашее 200 мг меди, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение 2 час. при 260°. Полученный катализатор гидрирует в течение часа при 270° 30 мл нитробензола в анилин с выходом 90%.

Пример 10. 28,0 г NiSO4 7Н2О, 28,1 е CoSO4 7Н2О , 12,5 г GuSOi 5ЫгО и 40,0 г MgO растворяют в 600 мл воды. Приблизительно .половину осадка после краткого перемешивания отсасывают, промывают до отсутствия сульфата и высушивают. Промытый и высушенный осадок содержит 5,3% меди, 19,2% никеля + кобальта и 20,6% магния. Ко- 3 -№ 125241

№ 125241

личество обработанного таким образом осадка, содержащего 100 г активного металла, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение 2,5 час. при 450°. Получают катализатор, гидрирующий 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 97 мин.

Другую половину осадка подвергают обработке углекислотой в течение 14 час. при 150° и давлении 80 атм. Полученный продукт реакции отфильтровывают, промывают и высущивают. Продукт содержит 3,7% меди, 16,5% кобальта + никеля, 17,3% магния и 12,04% .(теоретически 12,60%) углерода. Количество полученного таким образом смещанного карбоната, содержащего 100 мг активного металла, подвергают восстановлению в потоке водорода (20 л/час) в течение 2,5 час. при 500°. Полученный катализатор гидрирует 5 мл циклогексена при комнатной температуре в течение 28 мин.

Предмет изобретения

Способ получения смешанных катализа торов для процессов гидрирования, отличающийся тем, что, с целью повыщения их активности и упрощения способа получения, суспензию окиси и металла-носителя в водном растворе соли или солей -каталитически активных металлов обрабатывают углекислотой по авт. ев- № 116686.