Способ получения бис(аллилоксиметил) фосфиновой кислоты Советский патент 1985 года по МПК C07F9/30 

Од

00 Ot)

Изобретение относится к получению непредельных кислот фосфора, в частности к усовершенствованному способу получения бис(аллилоксиметил)фосфиновой .кислоты формулы

О

(СН,СН-СН,,ОСН.,). Р

ОН

которая может применяться как самостоятельно в качестве антипирена для полимерных материалов, так и в виде исходного сырья для получения других антипиренов.

Целью изобретения является упрощение процесса, увеличение выхода целевого продукта и повьшение его чистоты, которая достигается за сче Использования в качестве исходной бис(оксиметил)фосфиновой кислоты реакционной массы, образующейся в результате взаимодействия гИпофосфита натрия, формальдегида и конценрированной соляной кислоты в водной среде при нагревании.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение бис(аллилоксиметил)фосфиновой кислоты из бис(оксиметил)фосфиновой кислоты, не вьщеленной из реакционной массы.

Смесь 34 г (1,08 моль ) параформа 60 мл (3,33 моль) дистиллированной воды .и 50 МП (0,57 моль) концентрированной (35,6 мас.%) соляной кислоты нагревают при перемешива нии до , после чего добавляют небольшими порциями 55 г (0,5 моль) гипофосфита натрия (моногидрата). При постоянном перемешивании смесь нагревают до и при этой температуре выдерживают в течение 9,5 ч.

К полученной реакционной массе при перемешивании добавляют 40 г (0,33 моль) едкого натра в виде 40%-ного водного раствора и далее при 70°С приливают медленно 118,8 г (0,06 моль) бромистого аллила (dij 1,398 кг/л), после чего реакционную массу продолжают перемешивать 5 ч при 70°С. Образовавшуюся натриевую соль бис(аллилоксиметил)фосфиновой кислоты промывают хлороформом, после чего обработкой 70 мл (2,1 мол концентрированной соляной кислоты получают бис(аллилоксиметил)фосфиновую кислоту. Вьтавший осадок хоррист Того и бромистого натрия отфильтровывают, фильтрат экстрагируют хлороформом в.соотношении водная фаза:хлороформ - 1:3. Хлороформ отгоняют в вакууме. Получают 31,8 г (выход 85% ,от теоретического) бис(аллилок-; симетил)фосфиновой кислоты в виде светло-коричневой жидкости с 1,4790} 1,1536

Найдено: Р 15,20; С 45,88«

Вычислено: Р 15,02} С 46,90.

Чистота целевого продукта, оцененная по степени непредельности путем определения бромного числа по методу Кноппа составляет 98%. По прототипу продукт имел: 1,4790; di 1,1535;

Найдено: Р 15,73, С 44,90.

Вычислено: Р 15,02, С 46,90.

Чистота целевого продукта 90-95%, выход 64%.

Пример 2 (по известной методике). К 50 г бис(оксиметил)фосфиновой кислоты добавляют 40 г (0,33 моль) едкого натра в виде 40%-ного водного раствора и далее при температуре 70°С приливают малыми дозами 118,8 г (0,06 моль) аллила бромистого (d 1,398 кг/л), после чего реакционную массу, перемешивают в течение 5 ч при температуре кипения аллила бромистого (Т.кип. 70 С). Образовавшуюся натриевую сольбис(аллилоксиметил)фосфиновой кислоты из реакционной массы экстрагируют хлороформом, после чего обработкой 70 мл (2,1 моль) соляной кислоты (35,6%) получают бис(аллш1оксиметил)фосфинов-ую кислоту.

Выпавший осадок неорганических солей NaCl и NaBr отфильтровьшают, фильтрат экстрагируют хлороформом в соотношении водная фаза:хлороформ 1:3,Хлороформ отгоняют в вакууме водоструйного насоса, получают 55 г целевого продукта, что составляет 64-65% от теоретического. Чистота 90-95%.

Пример 3. К150мл реакционной массы, представляющей собой водньй раствор бис(оксиметш1)фосфиновой кислоты с содержанием основного вещества - бис(оксиметил)фосфиновой кислоты 50 г, добавляют 40 г (0,33 моль) едкого натра в виде 40%-ного водного раствора и далее при дозируют 118,8 г (0,06 моль) аллила бромистого (d 1,398 кг/л). 3 Далее синтез и вьщелёние целевого продукта осуществляют так, как опи- сано в примере 2, Получают 70 г 11671864 бис(аллилоксиметил)фосфиновой кисло- ты, что составляет 85% от теоретического, чистота 95-98%.

СПОСОБПОЛУЧЕНИЯ БИС(АЛЖЛОКСИМЕТ1Ш)ФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ взаимодействием бис(оксиметил)фосфиновой кислоты с бромистым аллилом в присутствии щелочи при нагревании с последующей обработкой образующейся реакционной смеси концентрированной соляной кислотой, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода целевого продукта и повышения его чистоты, в качестве бис(оксиметил)фосфиновой кислоты используют реакционную массу, образующуюся в результате взаимодействия гипофосфита натрия, формальдегида и концентрированной соляной кислоты в водной сре(Л де при нагревании.