Способ количественного определения гидроксида щелочного металла и его бисфенолята в их смеси Советский патент 1985 года по МПК G01N31/16 

а

30

;о Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного дифференцированного определения гидроксида щелочного металла (калия или натрия) и его бисфенолята при совместном присутствии в процессе получения полиариленсульфоксидов (полисульфонов). Целью изобретения является повышение чувствительности способа и ра ширение диапазона определяемых соотношений компонентов смеси. Пример 1. Навеску анализир емого раствора 2,0874 г, отвешенную с погрешностью не более 0,0002 г, п мещают в стакан для титрования емкостью 50 мл. В этот же стакан поме щают отвешенную с той же погрешностью навеску 0,1508 г 42,25%-ного водного .раствора гидроксида натрия (значение концентрации которого установлено предварительно потенциометрическим титрованием с помощью вольфрамового электрода марки ВРН стержневого диаметром 5 мм и длиной 120 мм, в среде диметилсульфоксидвода при объемном соотношении их 3:1). Затем добавляют 25 мп смеси . диметилсульфоксид-вода, взятых в объемном соотношении 3:1. После полного растворения навесок в смесь погружают вольфрамовый и хлорсеребрянный электроды и титру ют потенциометрически 0,5 н водным раствором соляной кислоты на потенциометре рН-173 м. По результатам титрования строят потенциометрическую кривую и находя точки эквивалентности. V( - объем точно 0,5 н соляной кислоты, пошедший на нейтра лизацию свободного гидрокси да натрия, включая фоновый, мл V 3,4 МП, V - объем точно 0,5 н соляной .кислоты, пошедший на нейтра лизацию гидрооксида натрия свободного и связанного в динатриевой соли дифенилолпропана, мп Vj 24,9 мл. Зависимость относительной погреш ности способа от среды пр едставлены в табл. 1, Пример 2. Анализ проводят аналогично примеру 1 с той лишь раз ницей, что среда титрования как при установлении концентрации фонового гидроксида, так и при дифференцированном определении исследуемой -смеси представляет собой смесь диметилсульфоксида и воды, взятых в объемном соотношении 2,4:1. Пример 3. Анализ проводят аналогично примерам 1 и 2 с той лишь разницей, что среда титрования представляет собой смесь диметилсульфоксида и воды, взятых в объемном соотношении 2:1. Пример 4. Анализ проводят аналогично примерам 1-3 с той лишь разницей, что среда титрования представляет собой смесь диметилсульфоксида и воды в объемном соотношении 5,2:1. Пример 5. Анализ проводят аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что определение концентрации фонового гидроксида и,анализ исследуемой смеси проводят при различном объемном соотношении диметилсульфоксида и воды, а именно при 3, 5:1.и 3:1 соответственно. Несоблюдение идентичности условий резко увеличивает ошибку определения до 35%. Расчет содержания каждого из компонентов анализируемой смеси проводят на основе графической обработки результатов титрования. Данные расчета по примерам 1-5 притг ведены в табл. 1. В случае выявления избытка свободного гидроксида, его содержание (X) в процентах рассчитывают по формулеX -iiiLC S - 2l 120 Содержание гидроксида, связанного в бисфеноляте (У) в процентах в этом случае рассчитывают по формуле У (V2 -V) СМОО,„. ,(2) В случае выявления недостатка гидроксида его величину (Х) в процентах рассчитывают по формуле )lIOO При этом содержание гидроксида, связанного в бисфеноляте (У) в процентах рассчитывают по формуле (Va -V)-C100 iyLiYiil lI92. i2L5rYi: l в формулах (1-4) Vj - объем раствора соляной кислоты, пошедпшй на титрование до первой точки эквивалентности потенциометрической кривой, МП, V. - объем раствора соляной кислоты, пошедший на титрование до второй точки эквивалентности потенциометричес- кой кривой, мл; С - количество гидроксида щелочного металла, соответствующее 1 мл раствора соляной кислоты (используемой нормальности в каждом конкретном случае), г; в - навеска раствора гидроксида щелочного металла, обеспечивающего фон титрования, г; Z - концентрация раствора гидрок сида щелочного металла, обес печивающего фон титрования,% а - навеска анализируемой смеси, Анализы по примерам 1-5 проведены на искусственной смеси следующего со става,%: Свободный гидроксид 0,2% Динатриевая соль дифен илолпропана 19,98% Растворитель (диметилацетамид)79,82% причем концентрации бисфенолята лежа в интервале 0,2-100%. . . В примерах 6-13 (табл,1) приведены результаты анализов с различными растворителями и бисфенолами. Зависимость относительной погрешности определения от способа определения представлены в табл. 2. В примерах 14-21 (табл.2) приведены результаты анализов двумя способами - предлагаемым и известным при концентрациях пвдроксида щелочного металла 0,2-31%. Нижний предел (0,2%) ограничен пределом чувствительности способа, верхний предел (31%) обусловлен выпадением в осадок гидроксида щелочного металла. Расхождение между двумя параллельными определениями находится в пределах ±10, О отн,%. Предлагаемый способ позволяет в короткое время (20 мин), с применением доступных реактивов и с высокой чувствительностью (не менее 0,2%) раздельно определять бисфенолят щелочного металла и гидроксид того же металла в совместном присутствии и широком диапазоне их соотношений - от небольшого изб(ггка (недостатка) свободного гидроксида (до 3%) по отношению к фенолятному до избытка,значительно превышающего равновеликие количества (200% и более) . Введение аналитического контроля по описываемому способу на стадии образования бисфенолята щелочного металла при синтезе полисульфонов позволяет контролировать полноту образования бисфенолята и, следовательно, соблюдать требуемое соотношение исходных компонентов, т.е. создает возможность регулирования процесса и получения полимера высокой молекулярной массы и высокого качества.

« а я ц о я н

«-rv

VO

«. у s ti ю л н

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО (ШРЕДЕЛЕНИЯ ГВДРОКСИДА ЩЕЛОЧНОГО МЕТАЛЛА И ЕГО БИСФЕНОЛЯТА В ИХ СМЕСИ путем кислотно-основного потенциометрического титрования с использованием вольфрамового и хлорсеребряного- электродов, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности способа и расширения диапазона определяемых соотношений компонентов смеси, титрование ведут в смеси диметилсульфоксида и воды, взятых в объемном соотношении