Способ получения 1,4-дисульфидов и 1,4-эфиросульфидов бутадиена-1,3 Советский патент 1958 года по МПК C07C319/18 C07C321/18 C07C323/14 

Предлагаемое изобретение позволяет получать 1,4-лисульфиды (I) и 1,4-эфиросульфиды (11) бутадиена-1,3 1утем взаимодействия тиоэтипилвиниловых эфиров илиэткнилвиниловых эфиров с меркаптанами: CH---CH-SR-I-HSR- RS -СМ - CH.::;CH-SR (I) НС С-СК:з.СН- OR-r-HSRi- RS-CH CH-CH CH- OR (И)

Присоединение меркаптанов, в отличме от слиртоз. к этим 5лвиниловым эфира.м происходит не к угле1)одпо.;у атому, ;;есу1цему группу OR, а в 7-положение от него, т. е. по ацетиленовой группе.

Получающиеся соединения могут быть использованы для получения смол п пластмасс.

Пример 1. Смешивают эквимолекулярные количества э тилтиоэтинилвипилового эфира и тиофенола и 0,5% (к эфиру) нитри ла азоизомасляной кислоты (реакция идет с саморазогреванием до 6 0-70° и заканчивается в течение 30 мин.).

При разгонке смеси выделяют с выходом 95% теоретического 1,4-дитиофенилэтиловый эфир бутадиена-1,3. Т. кил. 165° при 2,5мм р . ст. по- 1,6698, ,0990. Если вместо тпофеиола взять зтилмеркантан, то реакцию можно проводить без ппициатора при нагревании смеск до 80° в течение 6 час. Получают 1,4-:1итиодиэтилбутадиен-1,3 с выходом 99/о теоретического. Т. кип. 120 при 5 .мм .рт. ст п Q- 1,6062, d 1,0134. 1,4-дитподифенилбутадиен-1.3 получен с выходом 94,1% теоретического. Т. киа. при 1.5 м.и рт. ст. Т. пл. 40-40,5°.

П.:р;И м.е-р 2. Смешивают эквимолекулярные колпчествп :-.тиннлвикилового эфира зтилмеркаптана и 0,5% (к эфиру) нитри.Ш а.зоизомасляноп кислоты или 1% (к меркаптану) КОН, подвергая смесьдшгреванию до 70- 80° в запаяиноп ампуле в течение 6 часов.

№ 117495

. ,Разгонкой смеси выле.ая-уг Ьалкоксн-4-тиоэтилбутадие 1-1,3. Если берут зтилмеркаптана тиофенол, то реакция начинается при комнатной температуре, соп ювождается самора:югреванием и заканчивается в течение часа. 1-бутокси-4-тиозтилбутадпен-1,3 получен с выходом 95% теоретического. Т. кип. 102,8 при 2 мм рт. ст. 1,5198, rf°-0.9461.

D 4

Подобным образом могут быть получены: 1-бутокси-4-тпофепилбутадиен-1,3 с выходо.м 81% теоретического. Т. кигг. 153 - 153,5° при

8 мм от. ст. п - 1,5929, 1,0261;1- ексокси-4-тиоэтилбутадиен-1,3 с выходом 92,4% теоретического, Т. кип. 134,0° при 3 мм рт, ст. ,5463,rff---,0013;

1-гексокси-4-тиофепилоутаднен-1,3 с выходом 93% теоретического. Т. кип. 183-133,5 при 2.Ш рт. ст. пц-1,6122, ,0663.

Предмет изобретения

Способ получения 1,4-Д :сульфпдов и 1,4-эфироеульфидов бутадиена-1,3, отличающийся тем, что действию меркаптана подвергают тиоэтинилвиниловые эаркры для получения 1,4-дисульфидов бутадиепа-1,3 или этинилзиниловые эфиры для получения 1,4-эфиросульфидов.