СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИАЛКИЛ-4- Советский патент 1968 года по МПК C07D317/18 

Изобретение относится к 01бластй получения диоксоланов, содержащих в молекуле тиоалкильную и гидроксильную группы.

Предлагаел1ый способ получения 2,2-диалкил-2-(2- окси-3-алкилтиопропоксиметил) -1,3Диоксоланов состоит в том, что 2,2-диалкил-4(глицидилоксиметил)-1,3-диоксоланы подвергают взаимодействию с меркаптаном в присутствии щелочных катализаторов при нагревании в замкнутой системе до 90-100°С.

Пример 1. Смесь 10 г 2-метил-2-этил-4(глицидилоксиметил)-1,3-диоксолана, 4,5 г пропилмеркаптана и 5 капель пиридина нагревают в заплавленной ампуле при температуре 90°С в течение 6 час. При разгонке в вакууме выделяют 13 г (92%) 2-метил-2-этил4-(2-окси-3-пропилтиопропоксиметил) - 1,3-диоксолана с т. кип. 157°С при 2 мм рт. ст.;

1,4760; df 1,0629; MRo 14,10, вычислено 73,78.

Найдено, %: С 55,78; 55,82; Н 9,30; 9,09; S 11 33 11 20

Вьгчислено, %: С 56,11; Н 9,35; S 11,51.

Пример 2. 5 г 2-метил-2-этил-4-(глицидилоксиметил)-1,3-диоксолана, 2,6 г бутилмеркаптана, 3 капли пиридина нагревают в ампуле при 100°С за 6 час. При разгонке в вакууме выделяют 6,6 г (90%) 2-метил-2этил-4-(2-окси-3-бутилтиопропоксиметил) - 1,32диоксолана с т. кип. 145°С при 0,5 мм рт. ст.;

,20

20

,20

По l,4778;df 1,0532; MRo 78,45, вычислено 78,72.

Найдена, %: С 57,36; 57,69; Н 9,69; 9,57; S 11 22 10 98. Вьшислено, %: С 57,53; Н 9,59; S 10,95.

Пример 3. Смесь 3,5 г 2-метил-2-зтил-4(2-окси-З-бутилтиопропоксиметил) - 1,3 - диоксолана, 4,5 г бутилмеркаптана, 3 капли НС1 (конц.) нагревают в ампуле при 100°С за б час. После нейтрализации кислоты при разгонке в вакууме выделяют 2,6 г (90,2%) ди-изо-бутилмеркаптометилэтилкетона с т. кип. 102°С (при 1 мм рт. ст.); По 1,4903;

5 df 0,9225; MRo 73,36, вычислено 73,69.

Найдено, %: С 61,24; 61,30; Н 11,16; 11,07; S 27,10; 27,16.

Вычислено, %: С 61,54; Н 11,11; S 27,34.

Выделено также 2 г (68,90%) 1-(2-окси-30бутил-тиопропокси)-прапандиола-2,3 с т. кип. 203°С (при ммрт.ст.);по 1,4990; df 1,1106; MRo 62,86, вычислено 62,79.

С 50,22; 50,30; Н 9,29; 9,25;

Найдено, %:

5 S 13 30 13 21 Вьшислено, %: С 50,42; Н 9,20; S

13,44. лтающийся тем, что 2,2-диалкил-4-(глицидилоксиметил) - 1,3-диоксоланы подвергают взаимодействию с меркаптаном в присутствии щелочных катализаторов при нагревании в замкнутой системе до 90-100 L.