Способ извлечения германия из фторсодержащих пергидрольных травильных растворов Советский патент 1985 года по МПК C01G17/00 

ел

00

ч 1 Изобретение относится к способам извлечения германия из фторсодержа-щих пергидрольных травильных раство ров и может быуь использовано в тех нологии производства соединений германия. Известен способ извлечения германия из фторсодержащих пергидрольных травилыапс растворов путем их упаривания в присутствии серной кислоты с выделением диоксида германия 1 }, Недостат данного способа состоят в длительности и большом расходе электроэнергии. Известен также способ извлечения германия из фторсодержащих растворов путем их обработки аммиаком с выделением германата аммония. При этом остаточная концентрация германия в растворе составляет 250 мг/л 2 J. Однако такой способ может быть эффективно использован, только при утилизации.германия из богатых растворов. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ извлечения германия из фторсодержащих пер гндрольных травильных растворов,заключающийся в предварительном удалени фтора из растворов известняком, от делении образовавшегося осадка фтори да кальция от раствора, нагревании раствора до 100С, введении в него хлористого кальция и аммиака до рН 9,2, осаждении германия в виде кальцийаммонийгерманата. и отделении его от раствора Сз. ; Недостатки известного способа сое тоят в его сложности, связанной с не .обходимостыо предварительного вьщеления фтора, а также в использовании большого количества дорогостоящих . реагентов. Цель изобретения - упрощение и удешевление,процесса. Поставленная цель достигается тем что согласно способу извлечение германия из фторсодержащих пергидрольных травильных растворов, включающему обработку последних реагентом-оса ,дителем и щелочным раствором, осажде ние и отделение германийсодержащего осадка, в качестве реагента-осадителя используют отходы производства пи ментной двуокиси титана, получаем1пе 70 после вскрытия ильменита серной кислотой. Целесообразно при этом реагентосадитель использовать в количестве при котором мольное соотношение содержащегося в отходах железа к германию равно (2-5):1 и осаждение германия вести из растворов, имеющих рН 7-8. Отходы, получаемые после вскрытия ильменита серной кислотой, имеют следующий .состав, мае. %: Fe (II) 18-19 1,5-2,5 40-44 Остальное Ранее эти отходы использовались° в качестве основы для получения красных железоокисных пигментов и проявляли свойство красителя. В изобретении они в совокупности с другими признаками проявляют свойства осадителя. Этот продукт представляет собой мелкий кристаллический порошок светло-зеленого цвета, хорошо растворимый в воде. При добавлении его в кислый пергидрольный травильный раствор происходит быстрое (в течение 1-2 ин) окисление двухвалентного железа в трехвалентное, а повьш1ение рН раствора до 7-8 приводит к образованию гидроксида железа (Ш) и соосаждению германия. Количественному извлечению германия в железогидратный концентрат благоприятствует наличие в продукте примеси титана, гидроксид которого обладает высокими сорбционными свойствами по. отношению к германию. Установлено,- что с гидроксидом Ti (IV) германий количественно осаждается из более кислых растворов (при рН - 4-5), чем с гидроксидом железа (III). Коли- чественное выделение германия из травильного раствора .при одновременном соосаждении с гидроксидами Ti (IV) и Fe (III) происходит при относительно небольшом расходе, осадителя. , Зависимость полноты соосаждения германия из травильного раствора от молярного соотношения Fe:Ge приведенй в таблице. Как следует из таблицы, расход осадителя определяется содержанием германия в исходном растворе. При концентрации германия порядка 200 мг/л для его количественного соосаждения требуется 5-ти кратный избыток осадителя. С повышением концентрации германия до 500 мг/л и вьше достаточно двукратного избытк Предлагаемый сп-особ осуществляют следующим образом. К травильному германийсодержащему раствору прибавляют отход производства пигментной двуокиси тита на в количестве, достаточном для ко личественного соосаждения германия. Раствор перемешивают 2-3 мин до пол ного растворения осадителя, прибав1пяют щелочь до рН 7-8 перемешива,ют 2 ч и оставляют стоять 12-15 ч. Основную часть раствора декантируют германийсодёржащий осадок гидроксИ да железа отфильтровывают. Пример. К1м кислого (рН 2,5) пергидрольно-фторидного травил 704 ного раствора, содержащего 242 мг/л германия, при перемешивании добавЛ1яют 4 кг отходов, доводят рН растйора до 8 прибавлением NaOH.-Перемешивают раствор с осадком 2 ч и оставляют стоять выключенной мешалке 12-15 ч. Растбор декантируют, осадок отжимают на нутч-фильтре. Обе фазы анализируют на содержание германия. В растворе германий не обна ружен, содержание его в высушенном при 80 С осадке 12,3%. Таким образом, осуществление пред)лагаемого способа позволяет упростить процесс за счет исключения технологических операций rio предварительному удалений фтора и удешевить его за счет использования вместо дорогостоящих реагентов отходов производства пигментной двуокиси тита.на.

1. СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНА ГЕРМАНИЯ ИЗ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПЕРГИДРОЛЬНЫХ ТРАВИЛЬШХ РАСТВОРОВ, включающий обработку последних реагентом-осади телам и щелочным раствором, осаждение и отделение германийсодержащего осадка, отличающийся тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, в качестве реагента-осадителя используют отходы производства пигментной двуокиси титана, получаемые после вскрытия ильменита серной кислотой, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реагент-осадитель используют в количестве, при котором i мольное соотношение содержащегося в отходах железа к германию равно W (2-5):1, и осаждение германия ведут из растворов, имеющих рН 7-8. С